СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХАМИНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C217/58 C07C217/56 C07C213/02 C07C217/90 

Для повышения термоокислительной стойкости органических соединений имеют широкое применение первичные и вторнчиые ароматические амины. Из них наибольшей эффективностью обладаЕОТ а-нафтиламин и фенил-анафтиламии. Однако присутствие нафтильиой группы сообш,ает этим соединениям канцерогенные свойства.

Предложен способ получения вторичных ароматических аминов с феноксифенильными радикалами, способных повышать термоокислительную стойкость синтетических масел и полимерных материалов.

Способ заключается в том, что хлористый п-феноксибензил конденсируют с анилином или п-феноксианилином при температуре около 60°С в отсутствии катализатора.

Пример 1. Синтез Л -фенил-ге-феноксибензиламина.

51 г (0,233 моль свежеперегнанного хлористого /г-феноксибензила смешивают с 53,6 г (0,55 моль) свежеперегнанного анилина; тотчас происходит разогревание смеси до 60°С и выпадает кристаллический осадок солянокислого анилина. Смесь перемешивают 1 час, после чего разбавляют водой и обрабатывают 150/о-ным раствором КОН (14 г КОН). Анилиновый слой отделяют, водный экстрагируют эфиром, после чего эфирный экстракт смешивают с органическим слоем. После отгонки эфира и анилина остаток дважды перегоняют в вакуу.ме. Получено 39,1 г (выход 60.9%)Л-фенил-п-феноксибензиламина,

20

По 1,6312. Продукт представляет собой бесцветное масло, кристаллизующееся при стоянии; т. пл. 56°С. Найдено, о/о; С 82,91, Н 6,26. CisHnNO.

Вычислено, о/о: С 82,93, Н 6,22.

Мол. вес: найдено 262,9, вычислено 275,35.

П р и мер 2. Синтез jV-rt-феноксифенил-пфеноксибензиламина.

Смесь 6,49 г (0,035 моль) хлористого я-феиоксибензила, 7,8 г (0,035 моль) п-феноксианилина и 3,82 г (0,036 моль} КОН в 20 мл метанола нагревают на водяной бане (60°С) 10 мин, после чего разбавляют водой и экстрагируют эфиром. После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Выход Л -п-фе1;оксифенил-«-феноксибензиламина 7,51 г

(58,4%), До 1,6377.

Найдено, с/о: С 81,48, Н 6,11.

CosHnNO,. Вычислено, %: С 81,72, Н 5,76. Таблица Антиокислительное действие аминов на ди-2этилгексиловый эфир себациновой кислоты (0,5%-ный раствор) 5 10

15Предмет изобретения

Способ получения вторичных ароматических аминов общей формулы СбН5ОСбН4СН2НИН-и, где R - фенил или п-феноксифенил, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента антиокислительных присадок, /г-феноксибензилхлорид конденсируют с анилином или п-феноксианилином при нагревании до температуры 60°С. цветное масло, которое при длительном стоянии на воздухе темнеет. Антиокислительное действие полученных аминов оценивают количеством молей поглощенного кислорода на 1 моль растворителя при температуре 150 и 175°С в полумикроприборе для окисления (М. Г. Руденко, Ю. П. Соболев, авт. св. № 174424). В качестве эталонного растворителя используют ди-2этилгексиловый эфир себациновой кислоты. Для сравнительной оценки проведены опыты окисления с антиокислителем фенил-а-нафтиламином.