СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C217/90 C07C217/92 

Известен способ получения я-феноксидифениламина конденсацией л-феноксианилина с солянокислым анилином при 250-260° С под давлением.

Предложен снособ получения вторичных ароматических аминов общей формулы

R O-R-Nn-R,

где R и R-фенил, R - фенил или п-феноксифенил, конденсацией я-феноксифенилбромида с анилином или /г-феноксианилином при 185-220° С в присутствии поташа и каталитической системы медный порошок полухлористая медь. Этот снособ упрощает процесс.

Полученные соединения могут быть использованы для повышения термоокислительной стойкости смазочных материалов.

Пример. Синтез я - ф е и о к с и д и ф ениламина. Смесь 63,4 г (0,25 моль) я-феноксифенилбромида, 93 г (1 моль) свежеперегнанного анилина, 18 г (0,13 моль) поташа, 5 г (0,08 г-атом) медного порошка и 3 г (0,015 моль) CugCU перемешивают 15 час при 185-188° С. После охлаждения реакционную массу разбавляют водой и экстрагируют серным эфиром. После отгонки эфира и не вошедщнх в реакцию анилина и бромида получено 26,7 г (выход 40,2%) я-феноксидифениламина, кристаллизующегося при стоянии, т. пл. 94-

96° С. После перекристаллизации из метанола т. нл. 99,5С.

Пайдено, %: N 5,20.

CisHisNO

Вычислено, о/о: N 5,36.

Мол. вес: найдено 262,95; вычислено 261,3.

Пример 2. Синтез я, re-дифeиoкcид и ф е н и л а м и н а. Смесь 28,5 г (0,154 моль) п-феноксианилина, .33 г (0,132 люль) я-феноксифенилбромида, 18,3 г (0,132 моль) потаща, 4 г (0,063 г атом) медного порошка, 4 г (0,02 моль) CujCU перемешивают 15 час при 210-220° С. По окончании реакции массу разбавляют водой и экстрагируют 4 час (поТдмл) горячим бензолом. Экстракт промывают водой и сушат. После отгонки бензола и непрореагировавших исходных продуктов получено 7,22 г (выход 15,5%) я,я-дифеиоксидифениламина с т. кип. 260-280° С (2 мм рт. ст.). После двукратной перекристаллизации из метанола продукт представляет собой кристаллы в виде чешуек с т. пл. 100° С.

Найдено, %: N 3,74.

C,,Hi9N02. 3 Предмет изобретения .-. , Способ получения вторичных ароматических аминов общей K-vJKNHR,5 где R и R - фенил, а R - фенил или фенок4сифенил, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, я-феноксифенилбромид кон;,енсируют с анилином или п-феноксианили„ом при 185-220°С в присутствии поташа и смеси медного порошка с полухлористой медью.