Способ сенсибилизации галоидосеребряных фотографических эмульсий Советский патент 1977 года по МПК G03C1/00 

(54) СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ В авторском свидетельстве № 214313 описан способ сенсибилизации галогеносере ряных эмульсий к видимой части спектра, заключающийся в том, что в эмульсию, сен сибилизированную тиокарбоцианиновыми кра талями общего строения I S CH(-OH i X (где А - водород, алкил, пиклоалкил, арил или замещенный арил; R - алкил, арил или замещенный алкил; В - бензогруппа; )f остаток кислоты или бетаина) вводят соли ациламинонафталинсульфокислот общей формулы и :КНСООпН2л- 1 (SOsMejjT, ц где п- 11-18; т 1,2 или 3; Me щелочной металл. ванные тиокарбоцианинами общего строения I солей ациламинонафталинсульфокислот общей формулы II в сочетании с полиэтиленгликолями общей формулы Ш (сН2СНаО)нНга (где R - водород, алкил - С ajit+l кенил - С ZYfi-i ; m 1 - 18; И 14105) позволяет увеличить общую и дополнительную светочувствительность слоев. Следует отметить, что как производные полиэтиленгликолей (III ), так и соли ациламинонафталинсульфокислот ( П ) в сочетании с красителями ( 1 ) могут быть введены в эмульсию до и после ее сенсибилизации. При этом первый из них ( Ш ) может быть введен также не в эмульсию основного слоя, а в прилегающие к нему слои, нааример, в защитный грунт и др. Таким образом, применением соединений типа II и III при введении их в галогено- серебряные эмульсии, сенсибилизированные карбоцианинами указанного строения I , можно получить высокочувствительные панхроматические фотографические материалы с широкой зоной сенсибилизации до 700-730 ммк, Увеличение сенсибилизирующего действия дибензтиокарбоцианинов формулы 1 под влиянием совместного действия веществ общего строения II и III достигается при различнь:х рЪг галогеносеребряных эмульсий В ряде случаев при уменьшении концентрации растворимого бромида (порядкарВг-3-4) могут быть получены фотоматериалы весьма высокой светочувствительности. Опыты были проведены со многими дибензтиокарбоцианинами общей формулы J результаты ряда опытов приведены в таблице и частично подробно описаны в нижеследующих примерах, Пример 1.В расплавленную негативную бромйодосеребряную эмульсию (pBh- 2,3), содержащую в 1 л 0,3 г 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолизина, вводят водные растворы натриевой соли 2-стеароиламинонафталин-5,7-дисульфокислоты строения II (вещество А - опыт 1 б) или полиэтиленгликоля строения III с Т Н и Н 10О (вещество Б - опыт 1в), или вместе первое и второе вещество одновременно (опыт 1 г), во всех случаях из расчета по 1 г каждого вещества на 1 л эмуль сии. Затем после тщательного перемещивания эмульсии во все четыре пробы (а,5, fe,2.) добавляют краситель 3,3-диметил-9-этил-4,5,4, 5 -дибензтиокарбоцианинхлоридв ко личестве 30 мг/л эмульсии (192 10 моль на 1 моль На 2 ) в виде 3 10 м спиртового раствора. После 2О-30 мин выстаивания в термостате (4О с) эмульсию наносят на подложку и высушивают обычно принятым способом После экспонирования на сенситометре ФСР-14 полученные слои обрабатывают в проявителе Чибисова (8мин при 20°С), фик сируют, промывают, как обычно, и высущивают.

Из сравнения результатов опытов 1а-1г 45вирующих веществ позволяет получить фототаблицы видно, что совместное использова-графические материалы, заметно превосходяние веществ А и Б позволяет значительнощле по светочувствительности слои, сенсиповысить светочувствительность слоев, сен-билизированные тем же красителем, а также сибилизированных описанным красителем, асодержащие указанные активирующие вещесттакже содержащих указанные в пример 1 50ва отдельно (см. результаты опытов 4а-4г активирующие вещества, введенные в эмуль-таблицы). сию индивидуально, , Пример 2. В данном и других примерах опыты проводились по методу, описанному в примере 1.S5

применение описанных в этом примере активо Б). В качестве сенсибилизатора был применен краситель, описанный в примере. Как видно, из сравнения опытов 2а-2 г таблицы, совместное введение приведенных в примере 2 активирующих веществ обуславливает значительное повыщение чувствительности как общей, так и дополнительной, по сравнению со слоями, не содержащими или содержащими эти вещества отдельно. Пример З.В качестве активирующих веществ были применены натриевая соль 2-стеароиламинонафталин-4,8-дисульфокислоты (вещество А) и полиэтиленгликоль строения Ш у которого Т Н и Ц 100 (вещество Б). Эмульсия была сенсибилизирована 3,3, 9-триэтил-4,5, 4,5-дибензтиокарбоцианинбромидом, введенным в количестве 192 10 моль на моль Ag НаЕ. В этом случае также наибольщая чувствительность слоев наблюдается при совместноМ использовании указанных активирующих веществ (см, результаты опытов 3 а-3 г таблицы). Следует отметить, что в примерах 1 и 3 аналогичные результаты были получены при введении в том же количестве веществ общей формулы III не в эмульсию основного сенсибилизированного слоя, а в грунт, состоящий из мелкозернистой несенсибилизированной эмульсии (тип МЗ), Пример 4.В качестве сенсибилизатора была использована литиевая соль ди- -сульфопропилбетаина 9-этил-4.5,4, 5-дибензтиокарбоцианина в количестве 192 10 моль на 1 мольАбНаР.В качестве активаторов были применены натриевая соль 1-стеароиламинонафталин-3,6,8-трисульфокислоты (вещество А) в количестве 3 г на 1 л эмульсии и полиэтиленгликоль строения Ш , у которого R Н и ti 1ОО (вещество Б). Как и в предыдущих случаях, совместное Пример 5. В высокочувствительную эмульсию с рВг 3,5 вводят краситель и активирующие вещества, описанные в примере 4.

соединений (опыт 5 г) позволяет получить фотографические материалы весьма высокой чувствительности, при этом значительно превосходящие в этом отношении слои, содержащие эти вещества отдельно.

Подобно описанному в примерах 1-5, в качестве сенсибилизаторов, приблизительно в тех же количествах (концентрация красителя 128-192 1О моль на 1 MonbAgHa) были использованы этилаты 4,5,4,5-дибензтиркарбоцианинов общей формулы I , где в опыте 6 (см. таблицу) А CH-j , в опыте 7 А Cg Hg, в опыте 8 А цикло Сд HQ , в опыте 9 А цккло С Hg и в опыте 10 А 3,3-диметил-9-п-метоксифенил-6,7,6, 7 -дибензтиокарбоцианинбромид. В опыте 6 в качестве одного из активирующих веществ (формула II ) была применена натриевая соль 1г-стеароиламинонафталин-3,6,8-трисульфокислоты (вещество А), в опыте 7 калиевая соль 1-стеароиламинонафталин-7-моносульфокислоты, а в

опытах 8-10 - 2-стеароипаминонафталин-5,,7 -дисульфокислоты, В качестве второго активирующего вещества (формула 1П, вещество Б) в опытах 6 и 8 был использован полиэтиленгликоль с Р Н и П 100. В опыте 7 - с R И 1820; в опытах 9 и 10 были использованы полигликолевые эфиры (формула III ) с

R ОС

Т OCHj п

16

5О и 1ОО соответственно.

Как видно из таблицы, совместное применение описанных в примерах 6-10 активирующих веществ, так же как и в предыду щих примерах, позволяет получить фотографические материалы, заметно превосходящие по светочувствителькости слои, сенсибилизированные тем же красителем, а также содержащие указанные активирующие вещества отдельно (см. результаты опытов а-г каждого примера таблицы).

№ опыДобавки к тов эмульсии

краситель

краситель, вещество А

краситель, вещество Б

краситель, вещества

А + Б

краситель

краситель, вещество А

краситель, вещество Б

краситель, вещества А+Б

Закраситель

Тцз 5000 К

Q

0,85

д,

КрасЖелтая

Общаяная

1О

с.

37О75292,152,252,27ОД6

4102301202,1О2,002,000,1О

39О18О752Д52,202,250,14

7ОО3802102,142,182,200,13

38084351,851.8О1,700,12

6402751152,001,95 1,800,07

58021095 1,851,70 1,650,19

82О35017О 1,801,90 1,800,15

34О85271,801,751,680,14 9 Формула изобретения 1, Способ сенсибилизации галогеносеребряных фотографических эмульсий по авт. св. № 214313, отличающийся тем, что, с целью повышения спектральнойj чувствительности, в эмульсию вводят полиэтиленгликоли общего строения RO(CH2.CHj.O)j,H (где R - водород, алкил - ал203475 10 кенип - ; Ш 1 - 18; ti 14105), после чего эмульсию поливают на подложку, 2. Способ поп. 1, отличающ и и с я тем, что полиэтиленгликоли общего строения ЯО(сН2СНгО)..Н вводят в прилегающие к эмульсионному слои, например защитный слой.