Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий Советский патент 1975 года по МПК G03C1/18 G03C7/20 

логенсеребряной эмульсии, заключаюи,1ийся в том, что в качестве имидакар&ощшнинового красителя используют заметенный в гетероос dH™СН2-СН-Ш где Ви BI - НаР, COOAEk, ,; R и RI - , Аг; I R2 - CHj-CH СН50з, APk или замещенная алкильная группа, например (СН2))з Дпри m 1-4) Используемые в предлагаемом способе имидакарбоцианины общей формулы , содержааше в 3,3 -положениях сульфоаллштьные группы, либо в положении 3-сульфоаллильную, а в Залкильную или -сульфоалкильную группы, равномерно и весьма интенсивно очувствляют ;АдНаЕ эмульсии в области от 500 до 590- : 600 им, что связано с наличием в их спектрах : сенсибилизации помимо М-полосы (530-540нм ; относительно шпенсивной 1-полосы (565-580 н Преимуществом предлагаемого способа является возможность путем варьирования числа ; атомов углерода в алкильных и сульфоалкильных группах при атомах азота одного и второго гетероостаткоз, изменять соотношениеинтенсивности М- и 1-полос Б спектрах сенси: бт1изацки и, таким , полуштъ задан; нее, более или менее равкомерное очувствле; ние эмульсий к указанным длщгам воля. Сенсибилизирующее действие имидакарбоцианинов общей формулы I. содержащих в 3или 3,3-положени :з. сульфоаллильньге ipynnbi, яезна-штельно снижается в присутствии маски; рующих компонент - в среднем не более чем на 30%, что обусловлено в основном, фштыр-о эффектом, вызываемым этими компонентами. При 6-часовом выстаивании з 1лульсий при , сенсибилизированных указанными красит лями и содержащих смесь . пурпурных компонент, неокрашенной и маскирующей, уменьшение дополнительной светочувствительности не превышает 20-307(i, тогда как при использовании тетраэтилатов оно составляет нч менее 6(Ж Ранее было показано, что внсдение в эмуль сию, сенсибилизированную имидакарбоцианинами, полиэтиленгликолей pa-i-uv-ojoro строения (ПЭГ), повышает спектральную светочувствительность фотослоев, так как компенсирует падение последней, вы-л аипое введением комп нент, в частности маскирующих. 4 755ЧЗ4 таткгл имидакарбо11иани5к содержащий при циклических атомах азота не менее одной сульфоаллильп.ой группы, общей формулы I R,rH CH Оз Однако оказалось, что в процессе 6-часового выстаивания эмульсий, содержащих имидакарбоцианш-1Ы, в том числе с-фоения (1), компоненты и ПЭГ наблюдается заметный рост плотности вуали, а при хранении соответствующих фотослоев имеет место и падение светоч вствительности. Найдено, что введение в эмульсии, сенсибилизированные красителями 1 и содержащие ГрГ, ттроизводных бензотриазола (И), предотвращает эти явления, т. е. рост плотности вуали и падение светочувствительности. .iSCt.fnj где Bi,B2, 83, 84 - Н, С, СНэ и др; R - Н, щелочной металл. Таким образом, при использовании красителей (1), особенно в присутствии ПЭГ и бензотриазолов, достигается высокая светоч вствительн-ость фотослоев, в частности зеленочувствительного слоя цветных маскированных пленок. Высокая светочувствительность слоев также iEOC-jiETa-siCH гфн использовал ИИ красителей строе(I и бесцветных компонент (например, А) Е смеси с маскирующими веществами, в часткости З-карбокси-4-алкоксибензол-сульфокилп-щразоком М-зтилбензтиазолона-2. Кроме того, наличие в 1,1- или З-положениях имидакарбоциш-ниов (I) алкильнь х или сульфоалкильных групп с щестью и более агоМЕЕЛН углерода значительно понижает способHocTij красителей к диффузии в многослойных пленках. Красители формулы () несколько менее основны, чем соответствующие имидакарбоцианины с сульфоалкильными группами при циклических атомах азота, что обусловливает их большую устойчивость и меньшее понижение светочувствительности соответствуюших фотослоев при длительном выстаивании перед поливом эмульсий, содержащих маскирующие компонеиты. Применение красителей строения I позволяег получать черно-белые и цветные фотографические материалы, в том числе и с внутренним маскированием, дополнительная светочувствительность которых Bbiiue, чем достигаемая при использовании известных эффективных ортохроматических сенсибилизаторов, очувствля ющих эмульсии к заданной области. При использовании красителей строения I в смеси с другими сенсибилизаторами, в частнос ти с 3, З-диэтил-, 3,3-ди-)-сульфоаллил или 3,3-ди-|-сульфопропил-5,5-дифенил-9-этил-оксакарбоцианинами, имеет место повышение светочувствительности соответствующих слоев в среднем на 30-50%. Красители {I) могут применяться для сенсибилизации различных АдНаЕ-эмульсий - высоко- и низкочуиствительных, аммиачных, нейтральных, мелкозернистых и т. д., полученнь х как промывочным методом, так и осаждением твердой фазы высокомолекулярными анионоид ными веществами, например, сульфополистиролом, или путем сепарирования. Красители (I) вводятся в эмульсию перед поливом в виде спиртовых растворов Концентрации, при которых наблюдается оптамальный эффект оптической сенсибилизации, как правило составляет 10010 - 200-ICT моль красителя на 1 моль соли серебра в негат1 Вных и 250 чет -600-1СГ моль красителя на 1 моль соли серебра в мелкозернистых эмульсиях. Количество производных бензотриазола, которое обусловливает умеиьшение плотности вуали без заметного понижения светочувствительности, составляет 0,01-0,1 г на 1 л неразбавленной эмульсии. Вод1П)1Й раствор ПЭГ вводят до компонент в количестве 0,5d г/л. Красители строения 1 с у -сульфоаллильными группами в 3- или 3,3-положениях по.г1учаются известным способом. Пример 1. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора 1,Г,3-триэтил-3-)-сульфоаллил-5,, б-тетрахлоримидакарбоцианинбетаина. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термоста те при 40° С в течение 20-30 мин, затем вводят слабощелочной водный раствор компонент например, 1- (3-сульфо-4-феноксифеиш1)-3-стеароиламинопиразолона (5) (А) и 1-(3-сульфо-4-феноксифенил)-3-стеароиламиио-4-(2 -хлор4 -оксифенил-азо) пиразолоиа-5 (Б) (общее количество 10 г на 1 л эмульсии). Полив проводят на пластинки, пленку или бумагу. Получают фотографический материал, равномерно очувствлегщый к зоне до 590 им с максимумом npi 575 нм. Светочувствтельность полу1)аемого фотоматериала уменьшается в процессе 6-часового выстаивания эмульсии поливом не более чем на 20%. Аналогшшый фотоматериал получают при использовании 1, Г - диэтил- 3,3-ди- jr- супъфоаллилпроизводного. Пример 2. В 1 л негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100- 150 мл 0,030%-ного спиртового раствора натриевой соли 1,Г-дифенил-3-|-сульфопропил-3- У-сульфоаллил-5,5- дикарбэтоксиимидакарбоцианинбетаина. Затем в эмульсию добавляют полиэтиленгликоли различного строения, например, сополимер гептоэтиленгликоля с акриловой кислотой (1:20) (0,5 г на 1 л). После выстаивания сенсибилизтфонанной змульсш в термостате при 40° С в течение 15 мин вводят 2,5%-ный водно-щелочной раствор компоненты, например 1-(3-сульфо-4-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона (5). Использование указанных компонент и полиэт1шенгликоля позволяет получить высокоч вствятельнь Й фотоматериал с максилт)мом при 575 нм и грагиией зоны сенсиб шизац П1 590 нль Пример 3. /и;апоп5чно предыдуиюму в 1 п негативной эмульсии, иолл-ченной промывочным способом НЛП осаждением твердой фазы высокомолекулярными ан Ю}ю1-;лиь ми веществами, например, сульфополистироJ o;v, вводят 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора 1,.Г,3-триэтилЗ- -сульфоаллил- -5,5-дякарбзтокси М1Шйкарбощ1а1т1гбеташ а. Сснсиоглизироваш.ую эмульсию выстаивают в тс мостате при 4U°C в течен 4е 20-ЗС мш и заг:-.: вводят растворь компонс Т А и Б (10 г на 1 л змульсии). При этом получают высокочувствительный фотоь атериял с максиЛ5умом ссй:снбнлизащ и при 570 нь и границей зоны очувствлен.иг 590 нм. В процессе 6-часового выстаивания эк ульсни 1гувствительность получаемого фотоматериала снижается на 30%. Одновременное введение бензотриазола и полиэтиленгликоля позволяет получить фотослон, обладающие более высокой светочувствительностью, которая в процессе выстаивания эмульсии снижается не более, чем на 15- 20%. Алалогично предыдущему, в сеисибилиз1фованкую эмульсию вводят раствор компонент А(10 г/л) и З-карбокси-4-октадецилоксибензолсульфошш-гидразон-Ы-этил-бензтиазолона-2 3-5 г/л. При этом получают фотоматериал, эбладающий весьма высокой светочувствительностью. Пример 4. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора натриевой соли 1,Г-диэтил-3-)р-сульфо пропил- 3- сульфоаллил- 5,5- дикарбэто ксиимидакарбоцианинбетаина. Сенсибилизированную эмул сию выстаивают в термостате при 40° С в тече ние 20-30 мин и затем вводят растворы ком понент АиБ(10гна1л эмульсии). При этом получают высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 570 им и границей зоны очувствления 590 нм. Повышение светочувствительности слоев на 40% достигается при использовании указанного икщоакарбоцианина с 3,3,9-тризтил-5,5-дифенилоксакарбоцианином (150 мл 0,030%-ного спиртового раствора на 1 л змульсии). Пример 5. Аналогично предьщущему в 1 л расплавленной мелкозернистой хлорбромо- или бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-200 мл 0,80%-ного спиртового раствора 1,31Триэтил-3- -сульфоаллил-5,5 (трифто метклсульфонил) имидакарбоцианинбетаина. Сеь сибилизированную эмульсию выстаивают в тер мостате при 40°С в течение 20-30 мин. Полив проводят на пластинки или пленку. При этом получается высокочувствительный фотома териал с максимумом сенсибилизации при 555 нм и границей зоны очувствления 595 нм Аналогичный материал получают при применен натриевой соли -фенкл-1-этил-3- -сульфопроTKJJ-3- Э -сульфоаллил-5-карбэтокси-5- (трифторметилсульфонил) имилакарЗоцианинбетаина. Пример 6. Аналогтршо предыдущему в I л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-150 мл 0,080%-ного спиртового раствора 1,Г-Дифенил-3-этил-3-сульфоаллк1г-5,5-бис(бенз иазолил-2) имидакарбоциаиинбстаина. Сенсибилизированную эмульсию т Д-СНг Й Д -

В и В, - На, COOArk, SO.CFj;

где

R и R, - Afk, Ar;

R2 - -CHj-CH CHSOl, АГ1 или замещенная алкильная группа, например (CHe)CHSOs4 l-4)

A8k выстаивают в термостате при 40° С в течение 20-30 мин и затем вводят раствор компоненты А или А + Б (10 г/л). Полив проводят на пластинки или пленку. При этом получают высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 580 нм и границей зоны очувствления 610-615 нм. Пример 7. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-150 мл 0,040%-ного спиртового раствора натриевой соли 1,Г-диэтил-3-)-сульфононил-3-сульфоаллил-5,6-дихлор-5-карбэтоксиимидакарбоцианинбетаина. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40°С в течение 20-30 мин. Полив проводят на пластинки или пленку. При этом получают высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 570 нм и границей зоны очувствления 590 нм. Аналогичный материал получают при применении 1-этил- Г-ф(енилзамещенного красителя. Повышение светочувствительности соответствующих фотослоев на 50% достигается при использовании указанных имидакарбоцианинов в смеси с 3,3-бнс(-сульфопропил)-5,5-дифенил-9-этилоксакарбоцианином (100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора на 1 л змульсии). Формула изобретения Свособ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий введением имидакарбоцианинового красителя, отличающийся тем, что, с целью достижения интенсивного и равномерного очувствления эмульсий к зоне до 600 нм, в качестве имидакарбоцианинового красителя используют замещенный в гетероостатках имидакарбоцианин, содержащий при циклических атомах азота не менее одной сульфоаллильной группы, общей формулы I KI-N СН «4v Ч