СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕРНО-БЕЛЫХ ИЛИ ЦВЕТНЫХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ Советский патент 1969 года по МПК G03C7/30 G03C1/28 B32B33/00 

Изобретение касается области получения черно-белых или цветных фотоматериалов, сенсибилизированных полиметиновыми красителями. Известен снособ получения фотоматериалов, заключающийся в том, что в эмульсию, сенсибилизированную полиметиновым красителем, вводят полиэтиленгликоль, после чего эмульсию наносят на подложку. Известно введение в сенсибилизированную иолиметиновым красителем эмульсию амидов 1,2-оксинафтойной кислоты или производных пиразолона. Цель изобретения - повышение спектральной светочувствительности фотоматериалов. Предложен способ получения черно-белых или цветных фотоматериалов, заключающийся в том, что в эмульсию, сенсибилизированную полиметиновым красителем, например карбоцианином, мероциапином или родацианииом общего строения I, II или III -YАYсь- -снД Уi I В тR LA m-i t ( ЕY Ш RБ где Y и Y-О, S, Se или NAlk; А-водород, алкил, алкокси, арпл, аминоил или замещенная арильная группа; R и R-алкил, арил или замещенный алл;В и В-галоген, алкил, арил, бензо-, алкои-, SOgCFs, трифторметил, ЗСНз и другие местители; Z-азотистый гетероциклический остаток; Zi-кетометилеиовый остаток; X-кислотный остаток, возможно бетаипное роение. вводят смесь полиэтиленгликоля (ПЭГ) об щей формулы IV Ки(СН,СН,0)„Н где V-О или S; j -водород, алкил, арил, алкеиил или ге тероциклический остаток; 14 до 200, и амида 1,2-оксинафтойиой кислоты общей формулы V или (и) производ ного пиразолона общей формулы VI где В-водород, сульфогруппа или -N N-Аг; R-водород, алкил, арил или замещенный арил; R-алкил или замещенный арил; R --алкил или ациламиногруппа; R-замещенный арил или гетероциклический остаток, иосле чего эмульсию наиосят на иодложку. При сочетании указанных соединений с красителями строения I-III наблюдается увеличение сенсибилизирующего действия последних в 2-4 раза. Кроме того, в случаях, когда введение компоненты в сенсибилизированную эмульсию вызывает падение светочувствительности соответствующих слоев, присутствие полиэтиленгликолей обусловливает достижение уровня светочувствительности почти соответствующего исходному, иногда с повыщепием контраста. В связи с этим представляется возможным использование так называемых не вполне комионентоустойчивых сенсибилизаторов для очувствления эмульсий, применяемых для получения цветных многослойных .фотоматериалов. Производные 1,2-оксинафтойной кислоты и пиразонола V, как правило, вводят в сенсибилизированную эмульсию в количестве, достаточном для получения необходимых цветных плотностей голубого или пурпурного изображения при цветном проявлении соответствующих фотографических материалов. Наличие в эмульсии производных полиэтиленгликоля не оказывает заметного влияния на кривую поглощения красителей, образующихся на цветных недиффундирующих составляющих в результате цветного проявления. Используя различные красители, можно получить фотографические материалы, очувствленные к различным участкам области спектра. Применеиие способа, согласно изобретению, позволяет получить высокочувствительные черно-белые и цветные фотографические материалы, в том числе и с внутренним маскированием. Производные полиэтиленгликоля могут быть введены в эмульсию до или после сенсибилизатора, в количестве до 1-2 г/уг эмульсии. Цветные недиффундирующие компоненты вводят в сенсибилизированную эмульсию в виде 2,5-БО/О-НЫХ водно-щелочных растворов, иногда содержащих метиловый или другие алифатические спирты. Результаты опытов приведены в табл. 1-3. Пример 1. В расплавленную негативную бромойодосеребряную эмульсию, содержа. щую в 1 уг 0,3 г 5-метил-7-окси-1,3,4-триазанн. долицина, вводят М сииртовый раствор пиридиновой соли 3,3-ди-7-сульфопропил9-метил-5,5 - дифенилоксакарбоцианинбетаина в количестве, необходимом для достижения концентрации красителя, равной 128-10 вм/М AgHal (см. табл. 1, опыты 1а-1е). В опытах 16, 1в, 1г и 1е непосредственно перед введением красителя в эмульсию добавляют полиэтиленгликоль А (формула IV R-CiaHs, V-О, п 18-20) в количестве 1 г/л эмульсии. После выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40°С в течение 15 мин вводят 2,5о/о-ные водно-щелочные растворы компоненты 1 (формула V; R-водород. ЕзС-N-C Ejj «- ,: -SOgH) и компоненты 2 (формула VI: -NHCOCi7H35; -OCgHs -водород) в количестве 5 г/л. После дополнительного 15-минутного вытаивания в термостате эмульсию наносят на одложку и высущивают. Полученные слои экспонируют и обрабатыают обычно принятым способом. Из сравнения результатов опытов 1а-1е см. табл. 1) видно, что совместное использоание указанных производных полиэтиленглиоля и компонент 1 и 2 значительно повышает веточувствительность слоев, сенсибилизироs е Ю та Н

Таблица 2

Цветное проявление

Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, в эмульсию вводят 3,3-диметил-9этил-4,5,4,5-дибензотиакарбоцианин в количестве 192-10 е М/М AgHal и активирующие вещества - полиэтиленгликоль В (формула IV; R-водород; V-О; ) и компоненту 3 (формула V; R-водород; R-СхвНзт, В-сульфогруппа).

В отличие от примера 1 полиэтиленгликоль и компоненту вводят одновременно после предварительного 15-минутного выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате.

Введение смеси активаторов вызывает заметное повыщение светочувствительности слоев, особенно за красным фильтром (нриблизительно в 3 раза).

Пример 3. В условиях, аналогичных примеру 1, в эмульсию вводят 3,3-диэтил-9фенил-4,5,4,5-дибензотиакарбоцианин в количестве 192-10-6 М/М AgHal, полиэтиленгликоль, аналогичный примеру 2, и компоненту 2 из расчета 1 и 10 г/л эмульсии соответственно.

Таблица 3

Пример 4. В условиях, аналогичных примеру 1, в эмульсию вводят 3-карбоксиэтил-З, 9-диэтил-5-фенил-4,5 - бензотиакарбоцианинбетаин в количестве 192- м/М AgHal, полиэтиленгликоль по примеру 2 и компоненту 2 или компоненту 4 (формула VI; R -СатНзз; В-водород).

ЙОлН

Применение смеси полиэтиленгликоля и компоненты 2 вызывает повышение светочувствительности слоев в два раза.

При использовании же компоненты 4, оказывающей заметное депрессирующее влияние на сенсибилизирующее действие указанного красителя, дополнительное введение ПЭГ сохраняет исходный уровень светочувствительности, что делает возможным применение указанного красителя для сенсибилизации цветных фотоматериалов.