Изобретение относится к области нолучения фосфорорганических соединений.
Предложен способ получения фосфорорганических производных лактона общей формулы
йЧ zy Чхй
где RI - низший алкил,
R3 - иодород или низший алкил, X и Z - атом кислорода или серы;
Z - присоединен.
а)в бета-положении лактонового кольца, когда Y представлен атомом кислорода или серы и R2 - алкенил, алкил с разветвленными цепями, аралкил или циклоалкил, или
б)в альфа-положении лактонового кольца, когда R2Y представляет гетероциклическую или амино-групну, атом азота которой присоединен непосредственно к атому фосфора, или Y представляет атом кислорода или серы, а R2 - алкенил, аралкенил, галоидалкенил, арил, аралкил, галоидо- или метоксизамеш,енный аралкил, гетероциклический алкил.
алкилмеркаптоалкил, аминоалкил, моно- или диалкоксикарбонилалкил или 2- 5-метил-2-оксотетрагидрофур-3-илтио - (метил) - фосфинтиоилокси -этил- или 3- 5-метил-2-оксотетрагидрофур-3-илтио-(метил)- фосфинтиоилокси пропил-радикал. Способ заключается в том, что натриевую соль фосфоновой кислоты
R Ч Х
/Р
ZNa
где RI, R2, X, Y, Z имеют вышеуказанные значения, нодвергают взаимодействию с галоидлактоном. Процесс проводят в водной или органической среде (бензоле) или без растворителя. Температура процесса 40- 80°С.
Реакцию можно проводить в присутствии пиперидина как катализатора.
Пример 1. Описан способ получения нового производного лактона, имеющего формулу
СН,
СБ f
25 Натриевую соль О-бензилметилфосфондитиокислоты (10,4 г) суспендируют в бензоле (50 мл) и обрабатывают а-бром-у-валеролактоном (9 г); полученную смесь нагревают в течение 30 мин до 70°С. После этого смесь охлаждают и промывают сначала водным раствором бикарбоната натрия, а затем водой. После выдержки отделяют органический слой и высушивают его над сернокислым кальцием. Эту смесь фильтруют для удаления твердых веществ и обезвоженную жидкость нагревают до 100°С при пониженном давлении (0,1 мм рт. ст.). Конечный продукт (11 г) представляет собой масло с по 1,3782. Найдено, о/о: Р 9,2; S 18,2. Вычислено, о/а: Р 9,8; S 20,2. Пример 2. Новые соединения лактона, имеющие формулу X С,Н5 S -$где X - как указано ниже, получают при реакции натриевой соли бензилоксиэтилфосфиндитиокислоты и соответствующего а-бромлактона. Продукт, имеющий вид масла, получают по методике, аналогичной описанной в примере 1. Последующие примеры проведения процесса представлены в таблице.
Найдено, o/j-. S 18,3, 17,5. Вычислено, о/о: S 19,3, 18,6. Пример 5. Соединение лактона, имеющее формулу
получают при использовании реакционной смеси, -содержащей натриевую соль фенилметилфосфондитиокислоты и а-бром-у-валеролактона. Продукт имеет по 1,5765.
Найдено, о/цг Р 9,6; S 19,3.
Вычислено, в/о: Р 10,0; S 20,8.
При применении натриевой соли S-фенилметилфосфондитиокислоты тем же способом получают соединение лактона, имеющее формулу с По 1,6171.
ХНя
Р- Пример 6. Новое
соединение лактона, имеющее формулу
Н2К(СН2)зО
получают при применении реакционной смеси, содержащей натриевую соль 3-аминопропоксиметилфосфиндитиокислоты и а-бром-у-бутиролактон. Показатель преломления конечного продукта По 1,5384.
Пример 7. Новое соединение лактона, имеющее формулу
получают при применении реакционной смеси, содержащей натриевую соль метоксикарбонилметоксиметилтиофосфиндитиокислоты и а-амин-у-бутиролактон. Показатель преломления продукта по 1,5592.
Пример 8. Соединение лактона, имеющее формулу
хСНа
СИ, 5 получают при применении реакционной смеси, содержащей натриевую соль аллилокси-(метил)-фосфиндитиокислоты и а-брон- -валеролактон. Показатель преломления продукта По 1,5425. Найдено, о/о: Р 10,0; S 20,4. Вычислено, о/е: Р 11,6; S 24,0. Пример 9. Соединение лактона, имеющее формулу Cl-bJSСНз / // I 1-/i-P-O-CHa -СНз-О-Р- -Ч. /О получают способом, описанным в примере 1, применяя реакционную смесь, содержащую натриевую соль 0,0-диметилен-ди-(метил)-фосфондитиокислоты (8,5 г) и а-бром- -валеролактон (8,8 г). Показатель преломления продукта По 1,5520. Пример 10. 0,0-ди- 5- (2-оксотетрагидрофуран-3-ил) -метилфосфонтионат получают способом, описанным в примерах 1 и 9, с применением а-бром- -бутиролактона -в качестве лактонового реагента. Показатель преломления продукта По 1,5953. Пример 11. Производное лактона формулы5СНо CHj-p- СЯг-Ополучают следующим образом. Бензилокси-(метил) - фосфондитиокислоту (10,9 г) нагревают с р-ангеликолактоном (4,9 г) в течение 4 дней при температуре 60°С в присутствии капли пиперидина в качестве катализатора. Продукт промывают водным раствором бикарбоната натрия и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор обезвоживают и нагревают до 100°С при пониженном давлении (0,1 мм рт. ст.} для удаления растворителя. Показатель преломления продукта По 1,5929. Найдено, о/о- Р 10,1; S 19,7. Вычислено, о/о: Р 10,5; S 21,7. Предмет изобретения 1. Способ получения фосфорорганических производных лактона общей формулы m .J где RI - низщий алкил, R3 - водород или низщий алкил, X и Z - атом кислорода или серы, из которых Z присоединен: а)в бета-положении лактонового кольца, когда Y представлен атомом кислорода или серы и R2 - алкенил, алкил с разветвленными цепями, аралкил или циклоалкил, или б)в альфа-положении лактонового кольца, когда представляет гетероциклическую или аминогруппу, атом азота которой присоединеп к атому фосфора, или У представляет атом кислорода или серы и R - алкенил, аралкенил, галоидалкеиил, арил, аралкил, галоидо- или метоксизамещенный аралкил, гетероциклический алкил, алкилмеркаптоалкил, аминоалкил, моно- или диалкоксикарбонилалкил или 2- 5-метил-2-оксотетрагидрофур-3-илтио - (метил) - фосфинтиоилокси -этил-или 3- 5-метил-2-оксотетрагидрофур-3илтио- (метил) -фосфинтиоилокси -пропил - радикал, отличающийся тем, что натриевую соль формулы ZNa где Ri, R2, X, Y, Z имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с галоидлактоном при повышенной температуре 40- 80°С. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в водной или бензольной среде. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитических количеств пиперидина.
