Изобретение относится к способу получения новых алкоксизамещенных полиметиновых красителей. Известен способ синтеза мезоалкоксизамещенных дикарбоцианиновых красител-ей кон- 5 денсацией четвертичных солей гетероциклических оснований с тетралкилацеталями 2-алкоксизамещенного малонового диальдегида в среде пиридина. Однако по этому способу получают только симметричные красители.10 Способы синтеза у-алкоксизамещенных тетраметингемицианинов и р-алкоксизамещенных тетраметинмероцианинов не описаны. Цель изобретения состоит в получении новых ранее неизвестных алкоксизамещенных 15 спектральных сенсибилизаторов с улучшенным сенсибилизирующим действием и в увеличении их ассортимента. Согласно изобретению алкоксизамещенные поляметиновые красители формулы I20 - .OR, с-с;н сн-с снм/ где Z - гетероциклический остаток; RI - алкил, арил, аралкил, замещенный алкил или арил;30 2 - а л кил; з - атом водорода, алкил или арил; i - атом водорода, алкил, арил, аралкил, замещенный арил или алкил или RS и R4 вместе с атомом азота образуют гетероцикл формулы П. -чОЕ2 с1-(1н Сн-С Сн-Сн С 1 ) t/- X Y Й104У R,Rg и Zi - одинаковые или различные гетероциклические остатки; I и Rs - одинаковые или различные алкилы, арилы, аралкилы, замещенные алКилы или арилы; Ra - имеет такое же значение, как и в формуле I или формуле III ; (i(iH-(iH-(:,-CH(j-Y . / е $ - / О Efi
где Z, R, R2 имеют значения, как в формуле I;
, S, N-алкил или N-арил;
Re - алкил, арил, аралкил, замещенный арил или алкил,
получаются при г оидеисации 7.б-диалкоксибутадиенильных солей гетероциклических оснований общей формулы IV
C-CH CH-ti CHG37
С1Щ
I RI
где Z, RI и Rg имеют такое же значение, ка-к и в формуле I;
/
liN
R4
где Rs, R4, Z, Re, Y и Re имеют такие же значения, как и в формулах I - III,
X - кислотный остаток, в среде алифатических спиртов (например, этилового) в присутствии третичных аминов (например, триэтиламина) при кипении с достаточно высокими выходами и в чистом состоянии.
Исходные 7.б-диалкоксибутадиенильные соли являются доступными соединениями.
В отличие от алкил (арил) замещенных нолиметиновых красителей алкоксизамещенные красители активируются при вВедении в эмульсию, например, октических отбеливателей. Светочувствительность эмульсий повышается на 30-40%, в отдельных случаях- на 70-80%.
Пример 1. Получение этилперхлората 2-(б-а«илино - 7 - метоксибутадиенил)-бензтиазола.
Смесь 0,39 г этилперхлората 2-(б-этокси- метоксибутадиенил)-бензтиазола, 0,3 мл анилина и 8 жл абсолютного этилового спирта кипятят в течение 20 мин. Выделивщиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,21 г (50%), т. пл. 205-206°С. Красные пластинки с т. ол. 210-211°С (из этилового спирта). Максимум поглощения при 524 нм (в метаноле).
Найдено, %: N 6,28; 6,42.
C2oH2lN2C10s.
Вычислено, %: N 6,41.
Пример 2. Получение 3,3-диэтил-10-метоксиксадикарбоцианинперхлората.
Смесь 0,37 г этилперхлората 2-б-этокси-уметоксибутадиенил)-бензоксазола, 0,28 г йодэтилата 2-метилбензоксазола, 5 мл абсолютного этилового спирта и 0,16 мл триэтиламина кипятят в течение 5 мин. Выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,25 г (50%), т. пл. 201-202°С. Синие призмы с т. пл. 204-
R - алкил, с эквимолярным количеством соединения формул V, VI или VII
205°С (из этилового спирта). Максимум поглощения при 592 нм (в метаноле). Пайдено, %: N 5,62; 5,73.
C24H2507N2C1.
Вычислено, %: N 5,73.
Пример 3. Получение 3,3-диэтил-10-метокситиадикарбоцианинперхлората.
Смесь 0,39 г этилперхлората 2-6-этокси-уметоксибутадиенил)-бензтиазола, 0,35 г этилп-толуолсульфоната 2-метилбензтиазола, 5 мл абсолютного этилового спирта и 0,3 мл триэтиламина кипятят в течение 2 мин. Выделивщийся кристаллический продукт отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,31 г (60,8%), т. пл. 22ГС. Зелены-е призмы с т. пл. 225°С (из этилового спирта). Максимум поглощения при 664 нм (в метаноле).
Пайдено, %: С 55,26; 55,33; И 4,82; 5,18.
C24H25O5N2S2C1.
Вычислено, %: С 55,32; Н 4,83.
Пример 4. Получение 3,3-диэтил-5,510триметоксиселена - дикарбоцианинперхлората.
Смесь 0,47 г этилперхлората 2-(б-этокси-7метокси-бутадиенил)-5-метоксибензселеназола, 0,42 г этил-п-толуолсульфоната 2-метил-5-метоксибензселеназола, 3 мл абсолютного этилового спирта и 0,3 мл триэтиламина кипятят в течение 10 мин. Выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,30 г (44,8%), т. пл. 160- 16ГС. Зеленые призмы с т. пл. 162°С (из этилового спирта). Максимум поглощения при 700 нм (в метаноле).
Пайдено, %: N 4,29; 4,31.
C26H2907N2Se2Cl.
Вычислено, %: N 4,15.
Пример 5. Получение 1,1-диэтил-11-.метоксихино(2) дикарбоцианинперхлората.
Смесь 0,38 г этилперхлората-(б-этокси-уметоксибутадиенил)-хинолина, 0,35 г этил-птолуолсульфоната хинальдина, 3 мл абсолютного этилового спирта и 0,3 мл триэтиламина кипятят в течение 10 мин. Выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,27 г (52,9%), т. ил. 242°С. Золеные призмы с т. пл. 252°С (из этилового спирта). Максимум поглощения при 721 пм (Б метаноле).
Напдепо, %: С 65,66; 65,88; Н 5,31; 5,40.
QsJ-b N2C1O5.
Вычислспо, %: С 66,06; Н 5,74.
При м е р 6. Получение З-этил-5- (З-этилтиазолинилиден-2 - р - метоксибутенилиден)тиазолидинтиоп-2-она-4.
Смесь 0,17 г этилперхлората 2-(б-этокси-7метоксибутадиенил)-тиазолина, 0,08 г 3-этилдроданипа, 5 мл абсолютного этилового спирта и 0,16 мл триэтиламина кипятят в течение 20 мин.. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,08 г (44,5%), т. пл. 181-182°С. Красные иглы с т. пл. 183-184°С (из этилового спирта). Максимум поглощения при 578 нм (в метаноле).
Найдено, %: N 7,99; 8,07.
Ci5H2oO2N2S3.
Вычислено, %: N 7,85.
Пример 7. Получение З-этил-5-(З-этилбензоксазолинилиден - 2 - р-метоксибутенилиден) -тиазолидинтион-2-она-4.
Смесь 0,19 г этилперхлората 2-(б-этокси-7метоксибутадиенил)-бензоксазола, 0,08 г 3-этилроданина, 3 мл абсолютного этилового спирта и 0,1 мл триэтиламина кипятят в течение 2 мин. Выделивщийся осадок отфильтровывают и оромывают спиртом. Выход 0,1 г (52%), т. пл. 209-210°С. Синие призмы с т. пл. 215-216°С (после промывки этиловым спиртом). Максимум поглощения при 584 нм (в метаноле).
Найдено, %: N 7,45; 7,36.
СщНгоЫгЗгОз.
Вычислено, %: N 7,22.
Пример 8. Полученпе З-этил-5-(З-этилбепзтиазолпнилидеи - 2 - р - метоксибутенилидеп) - тиазолидинтиоп - 2 - она - 4.
Смесь 0,39 3 этилперхлората 2-(б-этокси7-метоксибутадиенил)-бензтиазола, 0,16 г 3-этилроданина, 4 мл абсолютного этилового спирта и 0,16 мл триэтиламина кипятят в течепие 2 мин. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,25 г (62,5%), т. пл. 8i 182°C. Синие пластинки с т. пл. 187-188°С (после промывки этиловым спиртом). Максимум поглощения при 610 нм (в метаноле).
Найдено, %: N 6,40; 6,67.
С19Н2оН25зО2.
Вычислено, %: N 6,35.
Пример 9. Получение З-этил-5-(3-этил-5метоксибензтиазолинилиден-2 - р-метоксибутенилиден)-тиазолидинтион-2-она-4.
Смесь 0,21 г этилперхлората 2-(б-этокси-уметоксибутадиенил) - 5 - метоксибензтиазола, 0,08 г 3-этилродианина, 4 мл абсолютного этилового спирта и 0,1 жл триэтиламина кипятят в течение 1 мин. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,1 г (45,4%), т. пл. 169-170°С. Синие призмы с т. пл. 169-170°С (из этилового спирта). Максимум поглощения при 622 нм (в метаноле).
Найдено, %: N 6,11; 6,88.
С2оН22ОзЫ25з.
Вычислено, %: N 6,44.
Пример 10. Получение З-этил-5-(Г-этил10 дигидрохинолинилиден - 2 - р-метоксибутенилиден) -тиазолидинтион-2-она-4.
Смесь 0,38 г этилперхлората 2-(б-этокси-уметоксибутадиенил)-хинолина, 0,16 г 3-этилроданЕна, 4 мл абсолютного этилового спир15 та и 0,16 мл триэтиламина кипятят в течение 1-2 мин. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,21 г (52,5%), т. пл. 180°С. Синие иглы с т. пл. 210°С (из этилового спирта). Максимум по20 глощения при 630 и 676 нм (в метаноле). Найдено, %: N 6,77; 6,99.
C,,Ii22N,S202.
Вычислено, %: N 7,03. „,Предмет изобретения
Способ получения алкоксизамещенных полиметиновых красителей общей формулы I
° 30 C-(JH-CH-.
N
RI.. 35 где Z - гетероциклический остаток;
Ri - алкил, арил, аралкил, замещенный
алкил или арил; R2 - алкял;
Кз - атом водорода, алкил или арил; 4QR4 - атом водорода, алкил, арил, аралкил
замещенный арил или алкил или Rs и R4
вместе с атомом азота образуют гетероциклический остаток формулы П
45-хОЕа
/ Iх
,C-CH to-C-to-c H-c 1 N
(il04
ъг
Tsr is
I 50HI
где Z и Zi - одинаковые или различные гетероциклические остатки; RI и Rs - одинаковые или различные алкилы, арилы, аралкилы, замещенные алкилы или арилы; R2 - имеет такое же значение, как в формуле I или в формуле П1
i
С ъН С , С- (1Н-- d-V
s
RIо Y
. Rb
где Z, Ri, Rg имеют такое же значение, как и в формуле I; Y O, S, N-алкил или N-арил;
Re - алкил, а:рил, аралкил, замещенный алкил или арил, отличающийся тем, что, с целью увеличения ассортимента сенсибилизирующих красителей и улучшения их сенсибилизирующего действия, 7.б-диалкоксибутадиенильную соль гетероциклического основания общей формулы IV -с ( Z / Й4ЪГгде Zi, Y, Rs, R4, Rs и Re имеют такие же значения как и в формуле I - III, X - кислотный остаток, в среде алифатических спиртов, например, этилового, в присутОН-,
Z ,
. j;c-CH c5K ci -c;H:oH7
Г С1б,
I HI
:лде Z, RI и R2 имеют такое же значение, ка« и в формуле I;
R7 - алкил, подвергают взаимодействию с эквимолярньш количеством соединения формул V, VI или VII ;с CHa-Y йнз .е С й п / ОTV ствии третичных аминов, например, триэтиламина, при кипении и целевой продукт выделяют известными способами.
