СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАНУЛИРОВАННЫХ КЕТОНОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ Советский патент 1967 года по МПК C08G6/02 

il

Известен способ получения гранулированных кетоноформальдегидных смол путем конденсации циклических кетонов, например циклогексаиона или его томологов, с формальдегидом в водной фазе в присутствии соединений щелочного характера и диспергаторов При СИЛЬНОМ перемешивании и нагревании. Точка размягчения таких смол 90-95° С.

Для получения смол с :более высокой температурой размягчения предлагается в реакцию вводить ацетон или метилэтилкетон.

Молярное соотношение алифатических и .циклических кетонов может быть любым, НО преимущественно оно должно находиться в пределах 1 :0,3-1 : 1. Молярное соотношение алифатического кетона к .формальдегиду должно находиться в пределах 1 : 0,5-1 : 3,5, а молярное соотношение циклического кетона к формальдегиду от 1 : 0,7 до 1 : 3.

Точку размягчения смол можно регулировать, варьируя молярное соотношение кетонов. Реакцию проводят при температуре, не превышающей 80-100°С.

В определенных случаях целесообразно сперва один из двух кетонов подвергнуть предварительной конденсации с формальдегидом и .продолжить конденсацию после добавки второго кетона; можно также осуществлять предварительную конденсацию одного из двух кетонов с 30-70% предусмотренного количества формальдегида с последующим введением в реакционную смесь остального количества формальдегида и второго кетона.

Изготовленные описываемым способом высокомолекулярные продукты конденсации обладают хорошей растворимостью в органических растворителях, совместимостью с пленкообразующими веществами, хорошей эластичностью и высокой температурой размягчения.

Благодаря высокой температуре размягчения лаковые покрытия, изготовленные с -применением данных продуктов смешанной конденсации, отличаются по сравнению с лаками из обыкновенных кетоновых смол быстрой сушкой и хорошей теплоустойчивостью лаковых пленок и лучшей совместимостью с красителями. Лаковые пленки .приведенных искусственных смол нечувствительны к теплоте шлифования.

П р и м е р 1, В 700 вес. ч. воды растворяют 0,1 вес. ч. .карбоксиметилцеллюлозы. Затем добавляют 180 вес. ч. ацетона, 180 вес. ч. циклогексанона и 600 .вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида. Реакционную смесь

эмульгируют при размешивании, добавляя 42 вес. ч. 50%-ного водного натронного щелока; при этом температура повышается до 65°С. Затем продукт реакции нагревают до 85°С и размешивают 3 час ;при этой темперакапель, которые после охлаждения затвердевают с образованием твердых крупинок. Смолу -промывают водой до иейтрального состояния, отсасывают и сушат.

Точка размягчения смолы составляет 155°С.

Пример 2. 350 вес. ч. воды размешнвают около 10 мин с 0,100 вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы. После выключения мешалки к смеси добавляют 90 вес. ч. циклогексанона, 90 вес. ч. метилзтилкетона и 300 вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида. После включения мешалки смесь с добавкой 34 вес. ч. 50%-ного водного натрониого раствора подвергают эмульгированию, причем температура поднимается примерно до 70°С. Затем Продукт реакции нагревают до 86°С и 4 час размешивают при этой температуре. Смола «выделяется в виде капель, которые после охлаждения до комнатной температуры затвердевают. Полученную крупчатовидную смолу промывают до нейтральной реакции водой, отсасывают и сушат.

Точка размягчения продукта конденсации составляет 98°С.

Пример 3. 480 вес. ч. воды размешивают с 0,150 вес. ч. :карбоксиметиЛЦеллюлозы в течение примерно 10 мин. После выключения мешалки к смеси добавляют 121 вес. ч. метилциклогексанона, 168 вес. ч. ацетона и 450 вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида. При хорошем размешивании добавляют 92 вес. ч. 50%-ного водного раствора шелочи, причем температура поднимается примерно до 67°С. После этого реакционный продукт нагревают до 86°С и размешивают 3 час при этой температуре. Смола отделяется в виде капель, которые после охлаждения до 40-45°С затвердевают. Полученный продукт конденсации промывают водой до нейтральной реакции, отсасывают и сушат.

Точка размягчения смолы соответствует 141°С.

Пример 4. 158 вес. ч. адетона конденсируют 55 мин при размешивании с 270 вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида в присутствии 2,5 вес. ч. 50%-ного водного раствора ш;елочи. Затем добавляют 166 вес. ч. циклогексана, 270 вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида, 400 вес. ч. конденсационной воды, в которой растворено 0,25 вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы, и 33,5 вес. ч. 50%-ного водного раствора ш;елочи. После добавки щелочи температура поднимается примерно до 70°С. Реакционную смесь конденсируют 2 час при 85°С. Смола выделяется в виде мелких капель, затвердевающих при 40°С с образованием твердых крупинок. Крупчатовидную смолу промывают водой до нейтральной реакции, отсасывают и сушат.

Точка размягчения продукта конденсации составляет 160°С.

целлюлозы и 54 вес. ч. 50%-ного водного раствора щелочи, причем температура повышается примерно до 72°С. Реакционную смесь конденсируют 2 час при , причем смола выделяегся каплями, которые после охлаждения до комнатной температуры затвердевают с образованием твердых крупинок. Крупчатовидную смолу промывают водой до нейтрального состояния, отсасывают и сушат.

Точка размягчения продукта конденсации соответствует 165°С.

Пример 6. ПО вес. ч. ацетона раз,бавляют 1,5 вес. ч. 50%-ного водного раствора щелочи и 247 вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида и конденсируют 45 мин при хорошем размешивании при комнатной температуре. Затем добавляют 70 вес. ч. циклогексанона, 114 вес. ч. 307о-ного раствора формальдегида, 350 вес. ч. воды, в которой растворено

0,05 вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы, и 20 вес. ч. 50%-«ого водного раствора щелочи; при этом температура поднимается примерно до 70°С. Реакционную смесь конденсируют в течение 2 час при 85°С. Смола выделяется

в виде маленьких капелек, которые после охлаждения до комнатной температуры затвердевают. Зернистую смолу промывают водой до нейтрального состояния, отсасывают и сушат.

Точка размягчения продукта конденсации составляет 157°С.

Пример 7. 90 вес. ч. метилэтилкетона при хорошем размешивании конденсируют со 175 вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида

в присутствии 1,5 вес. ч. 50%-ного водного раствора щелочи в течение 35 мин при 70°С. Затем добавляют 90 вес. ч. циклогексанона, 350 вес. ч. воды, в которой растворено 0,08 вес. ч. поливинилового спирта, 146 вес. ч.

30%-ного раствора формальдегида и 25 вес. ч. 50%-ного водного раствора щелочи; при этом температура поднимается примерно до 68°С. Реакционную смесь конденсируют в течение 3 час при температуре . Смола отделяется

в виде капелек, которые после охлаждения до комнатной температуры образуют твердые зерна. Круповидную конденсационную смесь промывают до нейтрального состояния водой, отсасывают и сущат.

Точка размягчения полученной смолы составляет 105°С.

Пример 8. 148 вес. ч. ацетона разбавляют 332 вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида и 1,5 вес. ч. 50%-ного водного раствора щелочи и размешивают 35 мин при 65°С. Затем добавляют 140 вес. ч. метилциклогексанона, 480 вес. ч. воды, в которой растворено 0,15 вес. ч. поливинилового спирта, 178 вес. ч. раствора формальдегида и 90 вес. ч. 50%-ного

водного натронного щелока; при этом температура поднимается примерно до 65°С. Реакционную смесь конденсируют 3 час при 86°С. Смола выделяется в виде маленьких капель, которые после охлаждения до 40°С образуюг

конденсации промывают водой до нейтрального состояния, отсасывают и сушат.

Точка размятчения полученной смолы составляет 140°С.

Пример 9. 1190 вес. ч. воды смешивают с 0,170. вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы в течение около 10 мин. После выключения мешалки к смеси добавляют 153 вес. ч. ацетона, 153 вес. ч. метилэтилкетона, 306 вес. ч. циклогексанона и 1020 вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида. После -включения мешалки смесь эмульгируют с добавкой 71 iBec. ч. 50%-ного водного раствора щелочи; при этом температура поднимается примерно до 70°С. Затем продукт реакции «агревают до 86°С и размешивают в течение 3 час при этой температуре. Смола выделяется в виде капель, затвердеБаюш,их после охлаждения до комнатной температуры. Полученную крупчатоподобную смолу промывают конденсационной водой до нейтрального состояния, отсасывают и сушат.

Точка размягчения .продукта конденсации составляет 93°С.

Пример 10. 8% вес. ч. ацетона конденсируют 20 мин при размешивании с 300 .вес. ч. 30%-ного раствора формальдегида в присутствии 1 вес. ч. 50%-кого водного раствора ш,елочи. Затем добавляют 100 вес. ч. циклогексанона, 400 вес. ч. воды, в которой растворено 0,1 вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы, и 19 вес. ч. 50%-ного водного раствора щелочи.

После добавки натрон«ого щелока температура повышается примерно до 70°С. Реакционную смесь -конденсируют 2 час при тем-пературе 86°С. Смола выделяется мелкими капельками, которые после охлаждения до 40°С образуют твердые крупинки. Пригодную для литья смолу промывают до нейтрального состояния, отсасывают и сушат.

Точка размягчения продукта конденсации соответствует 138°С.

Предмет изобретения

1. Способ получения гранулирован-ных кетоноформ альдегидных смол путем конденсации в водной фазе циклогексанона или его гомологов с формальдегидом в присутствии соединений щелочного характера и диспергатора при перемешивании и нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения температуры размягчения смол, в реакцию вводят ацетон или метилзтилкето-н.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что сначала конденсируют оди-н из кетонов с формальдегидом и затем в реакцию вводят второй кетой.

3.Способ -по п. 1, отличающийся тем, что сначала конденсируют один из кетонов с 30-

70% предусмотренного количества формальдегида и затем в реакцию вводят второй кетон и остальное количество формальдегида.