СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-НИТРО-АЗОЦИКЛОГЕПТАНОН- Советский патент 1967 года по МПК C07D223/10 C07D223/08 C07C201/14 C07B43/02 

Изобретение относится к получению промежуточного продукта в производстве L-лизина из циклогексанона через а-нитро-е-капролактам и а-амино-е-калролактам.

н н к н н N03+H,SO,H. Н, Н. Н.

f ; f 5 J С - с- с - с -

Нитрование азоциклогептенового производного ведут смесью концентрированных азотной и серной КИ1СЛОТ в соотношении 1 : 3 при температуре ниже 50°С.

Для сокращения расхода нитруюш,ей смеси и снижения количества отработанной кислоты предлагается в качестве нитрующей смеси использовать эквимолекулярные количества азотной кислоты и серного ангидрида и нитрование проводить в среде жидкого сернистого ангидрида. Гидролиз .полученного нитросоединения лучше проводить в среде органического растворителя, несмешивающегося с водой, например в нитробензоле, а после окончания гидролиза удалять SOg.

Известен способ получения 3-нитроазоциклогептанон- (2) -1 -хлорангидрида карбоновой кислоты по схеме:

Пример. В реакционный сосуд с мешалкой и обратным холодильником ежечасно вводят 800 г жидкой двуокиси серы, 200 г трехокиси серы, 148 г азотной кислоты (98%) и 400 г азоциклогептен-(2, 3)-2-хлор-1хлорангидрида карбоновой кислоты. Среднее время пребывания реакционной смеси в реакционном сосуде составляет приблизительно один час; посредством конденсации, испаряющейся вследствие реакционного тепла дБуО|Киси серы в обратном холодильнике поддерживается темнература -2°С. Затем реакционная смесь протекает через второй реакционный сосуд, в котором ее хорошо размешивают и добавляют к ней ежечасно 2000 г нитрому охлаждению температуру в этом реакционном сосуде поддерживают около 10°С. После этого реакционную смесь разделяют на водную и нитробензольную фракции. Затем в экстракционной колонне водную фракцию экстрагир.уют нитробензолом и полученный при этом нитробензольный экстракт соединяют с первоначально полученной нитробензольной фракцией. Объединенные нитробензольные растворы подвергают нагреванию с проведением через раствор азота, в результате чего отделяется ра створенная двуокись серы, а оставшийся раствор направляют в распылительную сушилку, из которой ежечасно отбирают 444 г 3-нитроазоциклогептанон-(2)-1-хлорангидрида карбоновой кислоты.

Коэффициент лревраш,ения исходного хлорангидрида составляет 98%.

Предмет изобретения

1.Способ получения 3-нитро-азоциклогептанон-(2)-1-хлорангидрида карбоновой кислоты путем нитрования азоциклогептен-(2,3)-2хлор-1-хлорангидрида карбоновой кислоты нитрующей смесью при температуре ниже 50°С с последующим водным гидролизом полученного при этом продукта, отличающийся тем, что, с целью сокращения расхода нитрующей смеси и снижения количества отработанной кислоты, в качестве нитрующей смеси берут эквимолекулярное количество азотной кислоты и серного ангидрида и процесс нитрования ведут в среде жидкого сернистого ангидрида.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидролиз ведут в среде нитробензола.