Способ получения производных гидроксиламина Советский патент 1988 года по МПК C07C83/02 

4

to

00 CD

Изобретение относится к гидроксил- аминосоединениям, в частности к получению производных гидроксиламина (ПГА) общей формулы ArONHj, где Аг - фенил, содержащий помимо 1-2 нитро- групп галоген, низший алкил или ал- коксил или Аг-нйтрохинолил, которые обладают ингибирующими действие кислорода на фотосинтез свойствами и могут найти применение в сельском хозяйстве. Цель изобретения - разработка способа получения новых более активньк соединений указанного класса. Получение ПГА ведут взаимодействием соединения формулы ArHal, где Аг указано, Hal - галоген с хлоргид- ратом гидроксиламина в водно-спиртовой среде в присутствии щелочи. Испытания показывают, что ПГА проявляют более высокую активность в качестве фактора роста, токсичность не обнаружена. 1 табл. I (У)

ы

Изобретение относится к способу получения новых производных гидро- ксиламина, обладающих ценными ингиби- рующими действие кислорода на фото синтез свойствами и которые могут найти применение в сельском хозяй- . стве.

Цель изобретения - способ получения новых производных гндроксил- ю амина, обладающих способностью ин- гибировать действие кислорода на фотосинтез и свойством усиливать рост растений.

Соединения с указанными свойст- 15 вами в данном ряду ранее описаны не были.

Нижеследующие примеры иллюстрируют предлагаемый способ и биологи- ческую активность получаемых соеди- 20 нений.

Пример 1, 0-(2-Метил-4-нитрофенил)-гидроксиламин.

Смешивают 8,35 г хлоргидрата гидроксиламина в 84 мл воды и 15,5 г 2-фтор-5-нитротолуола в 84 мл этилового спирта. Затем вводят при О С в течение 15 мин 22 мл раствора едкого натра (400 г/л). Дают температуре подняться до 20 С и перемеши- 0 вают в течение 17 ч. Выливают реак- ционнуго смесь в воду, экстрагируют хлористым метиленом, промывают водой, сушат органический слой и упаривают досуха. Вьщепяют 1,1 г,целе- 35 Boro продукта после хроматографии на двуокиси кремния, элюируя хлористым метиленом (т.пл. ).

Синтез 1 сходного 2-фтор-5-нитро- толуола,40

30 г 2-фтортолуола охлаящают до в .течение 2 ч,прибавляют 22 мл азотной кислоты. Перемешивают 1 ч при -15 С и дают температуре подняться до 20 С. Реакционную смесь 45 выпивают на лед. Экстрагируют эфиром, промьшают водой, сушат органический слой и упаривают досуха. После ректификации получают 34,4 г целевого продукта. Т.кип. 100-101 С CQ (10-11 мм рт.ст.).

.Пример 2. 0-(4-1-1итро-3-ме- токсифенил)гидроксиламин.

Смесь 10 г 2-нитро-5-фторанизо- ла, 38 мл этанола, 38 мл воды,4,88 г хлоргидрата гидроксиламина охлаждают до . При этой температуре вводят в течение 15 мин 13 мл 10 н. раствора едкого натра. После окончания прибавления едкого натра дают температуре подняться до 20-25°С. Выдерживают при перемешивании в течение 6 ч при комнатной температуре отсасывают образовавшийся осадок и сушат его. Полученный продукт пере кристаллизовьгоают из метанола, отсасывают, сушат и вьщеляют 5,85 г целевого продукта, т.пл. 106-107 с.

Синтез 2-нитро-5-фторанизола.

12,6 г 3-фторанизола растворяют в 100 мл уксусного ангидрида. Охлаждают до -5-0°С и при перемешивании прибавляют по каплям смесь 32 мл азотной кислоты и 95 мл уксусного ангидрида. Реакционную смесь выдерживают при перемеши.вании в течение 1 ч при 0-5 С. Реакционную смесь гидролизуют, выливают на лед. Образующийся осадок отфильтровывают и сушат. Таким образом получают 6, 77 целевого продукта (т«пл. 50 с).

Пример 3. 0-(2-Хлор-4-нит- рофенил)гидроксиламин.

Б течение 5 мин при 5 С вводят раствор 8,5 г хлоргидрата гидроксиламина в 85 мл ВОДЬ Б смесь 17,3 г З-хлор-4-фторнитробензола и 170 мл

Э танола. Затем прибавляют 22 мл Юн раствора едкого натра. Перемешивают 8ч при , Прибавляют 100 мл воды и отсасывают полученную суспензию. Осадок промывают водой и сушат в вакууме. Получают 9 г продукта, который очищают перекристаллизацией из метанола. Таким образом получают 7,6 целевого продукта с т.пл. 125-126°С.

Синтез З-хлор-4-фторнитробензола.

Смешивают 120 мл диметилсульфо- ксида, .З О мл бензола и 35 г фторида калия, а затем прибавляют 50 г 3,4-дихлорнитробензола. Нагревают при 180-185°С при перемешивании в течение 2 ч. Перегоняют с водным паром и экстрагируют дистиллят изо- пропиловым эфиром. Соединяют органические слои, сушат их и перегоняют в вакууме (3-4 мм рт.ст. при 40°С. Полученный дистиллят ректифицируют при вакууме 15 мм рт.ст.). Получают 29 г целевого продукта с т.пл. 41 - 43 С.

Пример 4, С1-(2-Нитро-4-х-пор фенил)гидроксиламин.

При перемешиварот раствор 8,7 г 2-фтор-5-хлорнитробензола в 85 мл этанола. Прибавляют 4,4 г хлоргидрата гидроксиламина в 45 мл воды. Прибавляют 11 мл Юн. раствора едкого натра. Затем перемешивают 6 ч при 20°С. Прибавляют 45 мл воды, отсасывают осадок, промывают его водой. Осадок экстрагируют хлористым метиленом, соединяют органические, слои, промывают их водой, сушат и перегоняют в вакууме при 40 С/3-4 мм рт.ст Получают .2,1 г целевого продукта с т.пл. 125-12б С.

Синтез 2-фтор-5-хлорнитробензола.

Смесь 120 мл диметилсульфоксида, 80 мл бензола, 35 г фторида калия и 50 г 2,5-дихлорнитробензола нагревают при перемешивании при 140 С, а затем нагревают при 180-185°С в течение 3 ч. Охлаждают и перегоняют с водяным паром. Дистиллят экстрагируют изопропиловым эфиром. Соедини- ют экстракты, сушат их и перегоняют при 40°С/14 мм рт.ст. Получают 10,1 г целевого продукта (пц 1,5558).

Пример 5. 0-(5-Нитро-8-хи- нолил)гидроксиламин .

9,6 г 8-фтор-5-нитрохинолина, 300 мл метанола и 4,4 г хлоргидрата гидроксиЛамина при .перемешивании на- гревают при 40°С. Полученный.раствор охлаждают до 5°С и вводят в течение 30 мин при 5-10°С 11 мл 10 н.раствора едкого натра. Перемешивают 6 ч при 20°С. Отсасывают, экстрагируют осадок хлористым метиленом, сушат и перегоняют в вакууме. Получают 1,6 г целевого продукта с т.пл. 228-230°С

Синтез 8-фтор-5-нитрохинолина.

30 мл концентрированной серной кислоты охлаждают до -5°С, перемешивают и вводят 15 мл азотной кисло- ты. Затем при -5-0°С в течение 30 миц при перемешивании вводят 16 г 8-фтор хинолина. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч при 0°С, дают смеси нагреться до комнатной температуры. Перемешивают в течение 2 ч при этой температуре. Вьшивают в смесь воды и льда, отсасывают полученный осадок, вносят его в воду и подщелачивают 10%-ным раствором карбоната натрия. Экстрагируют хлористым метиленом, сушат и упаривают досуха. Получают 12 г целевого продукта (т.пл. 132-133°С).

Аналогично получают соединения следующих примеров:

роксиламин, т.пл. 100 С;

22« из 2-нитр.о-5-фтор-1-ацетил- аминобензола - 0-(4-нитро-2-ацетил- аминофенил)гидроксиламин, т.пл. 150 С

локсифенил)гидроксиламин, т.пл. 75 - 760С.

Синтез исходной З-нитро-4-фтор- бенэойной кислоты.

К 300 мл охлажденной до О С концентрированной серной кисЛоты прили- вают 150 мл азотной кислоты (плотность 1,42). Реакционную смесь выдерживают при 0°С и прибавляют в те- чёние 30 мин 50 г п-фторбензойной кислоты. Перемешивают в течение 1 ч при О С и дают температуре подняться до , а затем перемешивают при этой температуре в течение 16 ч. Ре- акционную смесь вьтивают на лед, отсасывают, промывают и сушат полученный осадок. Получают 47,6 г .целевого продукта (т.пл. 123-124 С).

Синтез 3-бром-4-фтор-1-нитробен- зола.

При 20 °С смепмвают 28 ,2 г п-фтор- нитробензола и 10,4 мл брома. Охлаждают до 0°С и медленно прибавляют 20 мл воды и 180 мл концентрированно серкой кислоты. Затем прибавляют 34 сернокислого серебра. Дают температуре подняться до .20-25 С и перемешивают 16 ч. Выпивают реакционную смесь в воду, отсасывают нераствори- мое вещество, промывают его водой и хлористым метиленом. Декантируют, экстрагируют фильтрат, промывают его водой и сушат сернокислым магнием, фильтрат упаривают досуха. Продукт растворяют в изопропиловом эфире и кристаллизуют.

Таким образом получают 8,2 г целевого продукта с т.пл. .

Аналогично получают следующие не- ходные продукты: 4-нитро-3-метил-1- фторбензол из З-метил-1-фторбензола, 4-нитро-3-бром-1-фторбензол (т.пл. 42) из З-бром-1-фторбензола, 4-нит

ро-1,2-дифторбензол (т.кип. 80°С/10мм55 ° тионила, отгоняют избыток тионилрт.ст,) из 1,2-дифторбензола; -ни хлорида и несколько раз перегоняют

тро-З-этоксикарбонил-1-фторбензолв вакууме. Получают хлорангидрид,ко(т.пл. 50 С) из 4-нитро-З-карбокси-торый выливают в 400 мл метанола. По-1-фторбензола (т.пл. 139°С), кото-лученный раствор перемешивают в те

0 5

О

Q . 5

0

5

рый по/7учен. из 3-фторбеняойной кислоты..

Синтез З-фтор-4,6-динитротолуола..

Охлаждают до -15 С раствор 30 г метафтортолуола в 60 мп серной кислоты, В течение 2 ч, не превышая температуры смеси , прибавляют 30 мл азотной кислоты (плотность 1,49). Перемешивают 1 ч при , выливают на лед, экстрагируют хлористым метиленом. Промывают водой, сушат и упаривают досуха. Полученный остаток растирают с изопропиловым эфиром, отсасывают и сушат. Получают 21,8 г продукта с т.пл. 76° С.

Синтез этилового эфира 2-фтор-5- -нитробензойной кислоты.

Стадия А. Этиловый эфир 2-фтор- бензойной кислоты.

35 г xлoJ5aнгидpидa 2-фторбензой- ной кислоты вводят в 400 мл этанола и перемешивают в течение трех часов. Дают отстояться в течение ночи. Перегоняют при 50°С/3-4 мм рт.ст. Переносят в хлористый метилен, промы- ;вают 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия и водой. Полученный экстракт сушат и перегоняют. Получают 34 г целевого продукта с т,кип. 90-91° С/14 мм рт,ст.

Стадия Б. Этиловый эфир 2-фтор- -5-нитробензойной кислоты.

31,8 г этилового эфира 2-фторбен- зойной кислоты вводят в 60 мл концентрированной серной кислоты. Перемешивают, охлаждают до и в течение 30 мин прибавляют при 0-5 С 15,9 г азотной кислоты (плотность 1,5). Перемешивают два часа при +5 - 10 с. Выливают в смесь льда и воды. Экстрагируют хлористым метиленом. Соединяют органические слои, промывают их 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия и водой. Сушат и п-ерегоняют. Получают продукт, который растирают в гексане, отсасывают и сушат в вакууме. Получают 37,7 г целевого продукта, с т.пл, 53-54 С,

Метиловый эфир 2-фтор-5-нитробен- зойной кислоты.

В течение 1 ч кипятят с обратным холодильником 20 г 2-фтор-З-нитро- бензойной кислоты в 60 мл хлористо5 ° тионила, отгоняют избыток тионилчение 2 ч при 25-30°С и оставляют на ночь. Перегоняют в вакууме при 50°С. Вносят в изопропиловый эфир, промы- |Вают, сушат и перегоняют в вакууме. Получают 13 г целевого продукта.Т.пл. -52-53°С. 4-Нитро-4-н пентилокси-1- -фторбензол получают нитрованием 3-фтор-н-пентилоксибензола, которьй, в свою очередь, получают этерифика- цией 3-фторфенола (п 1,4741).

3-Фториэопропилоксибензол получают действием йодистого изопропила на 3-фторфенол.

1-(2-Фтор-5-нитрофенил)этанол.

2-Фтор-5-нитроацетофенон.

В 113 мл азотной кислоты (d 1,52) при 0-10°С вносят 23,7 го-фторацето- фенона и при этой температуре выдерживают 30 мин. Реакционную смесь выпивают на лед, промывают водой и сушат. Получают 26,98 г целевого продукта с т.пл. 56-58°С.

1-(2-Фтор-5-нитрофенил)этанол.

К раствору 10 г 2-фтор-5-нитроаце- тофенона в 100 мл метанола при вносят 1,04 г натрийборгидрида. Выдерживают при этой температуре в те чение часа, выливают реакциондую смесь на лед, экстрагируют хлористым метиленом, экстракт сушат, упаривают в вакууме. Получают 9,47 г целевого продукта с т.пл. 50 С.

N Ы-Диэтип-2-фтор-5-нитробензамид.

Хлорангидрид 2-фтор-5-нитробен- зойной кислоты.

Нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч 42 г 2-фтор-5-ни- тробензойной кислоты (т.пл. 139 - ) и 120 МП хлористого Тионила. Смесь упаривают при 40 /3-4 мм рт.ст. обрабатывают бензолом остаток и вновь упаривают. Получают 44 г целевого продукта, т.пл. 50-60 С.

N Ы-Диэтш1-2-фтор-5-нитробензамид.

Смесь 32 г диэтиламина и 350 мп бензола охлаждают до 5°С-и при 5-10°С в течение 30 мин прибавляют 40,7 г вышеуказанного хлорангидрида в 100 мп бензола. Перемешивают 1 ч при , фильтруют, фильтрат промывают водой, 1 н.соляной кислотой, водой, 10%-ным водным раствором бикарбоната, водой и сушат. Фильтрат обрабатывают активированным углем, вновь фильтруют и упа ривают при 50°С в вакууме. Получают в остатке 38 г продукта, который хро- матографируют на силикагеле,элюируя- смесью хлористый метилен - этилаце

5

0

5 о

с

0

тат (9:1). Получают 33 г целевого продукта с 1,5330.

4-Нитро-1-фторнафталин (То.пл. 75 - ) из 1-фторнафталина.

2-Нитро-5-фтор-1-ацетанилид (т.пл. 40 С) получают нитрованием 3-ацета- нилина.

З-Фтор-6-нитроанилин, i

В течение 30 мин при 110-120°С нагревают 20 г З-фтор-6-нитроацета- нилида в 200 мл 6 н. соляной кислоты. Выливают реакционную смесь на лед. Отфильтровывают образующийся осадок и кристаллизуют из изопропи- ловоГО эфира. Получают 7,5 г целевого продукта с т.пл. 99 С.

Этиловый эфир З-нитро-4-фторбен- зойной кислоты.

К раствору 10 г З-нитро-4-фтор- бензойной кислоты в 50 мл этанола приливают 2 мл концентрованной серной кислоты и кипятят с обратным холодильником в течение 3 ч. Прибавляют еще 8 мл концентрованной серной кислоты и продолжают кипячение еще в течение 16 ч. Охлаждают-до 20°С и вьшивают в воду при перемешивании. Образующийся осадок отфильтровывают, промывают и сущат. Получают 10,5 г целевого продукта с т.пл. 50°С.

3-Фтораллилоксибензол ( 1,4985) получают действием бромистого алли- ла на 3-фторфенол.

4-Нитро-З-(1-Е5-гидроксиэтил)фтор- бензол получают нитрованием м-фтор- - ацетофенона. и последующего восстановления натрийборгидридом.

3-Фторэтоксибензол получают дей- ,ствием йодистого этила на 3-фторфенол ( 1,4823).

3-Фтор-н-бутоксибензол (п, 1,1580) получают действием йодистого н-бутила на 3-фторфенол (п 1,4762).

О-(8-Нитро-5-хинолил)гидроксил- амин получают взаимодействием по схеме

О

ONH

т.пл, 186-188 с, по аналогичной схе Не получают: 0-(5-нитро-6-хинолил) гидроксила мин, т.пл. }(5°С; 0-(А- -нитро-2-изопропилфенил)гидроксилг амин, т.пл. 81-82 С; 0-(4-фтор-2- нитрофенил)гидроксиламин, т.пл. 87 i88 С; 0-(4-нитро-3-этилфенил)гидро- ксиламин, т.пл. 55-56°С.

5-Хлор-8-нитрохинолин. : С обратным холодильником нагре- вают 25,2 г З-хлор-6-нитроанилича, 21 г мышьяковой кислоты, 35,1 г гли |церина. Затем прибавляют, выдержива температуру при 20 30 С, 25,5 мл серной кислоты в . Выливают на лед. Отсасывают образовавшийся осадок и растворяют его в хлористом метилене. Нейтрализуют реакционную среду и экстрагируют маточные растворы хлористым метиленом. Соединяют все хлорометиленовые слои, сушат их обрабатывают их активированным угле и доводят досуха. Получают 10 г продукта , который очищают хроматогра- фически на двуокиси кремния, элюи- руя хлористым метиленом. Таким образом получают 8,61 г целевого продукта, плавящегося при 136-138°С.

2-Нитро-4-фторбромбензол.

Стадия А. 2-Нитро-4-фторацетани- лид.

13,8 г 4-фторацетанилида вводят в 35 мл концентрированной серной кислоты. Охлаладают до 0°С и между О и 5°С в 30 мин прибавляют 6,5 мл азотной кислоты (плотность 1,42). Перемешивают 2 ч при . Затем при вводят 10 МП укусусного ангидрида. Перемешивают 1 ч при , а затем выливают на смесь вода - лед при перемешивании. Отсасывают образовавшийся осадок, промывают его и сушат. Получают 14 г целевого продукта (т.пл. 70-71 С).

Стадия Б. 2-Нитро-4-фторанилин.

40 г 2-нитро-4-фторацетанилида вливают в 100 мл 8 н. раствора,соляной кислоты. Перемешивают и кипятят в течение 1 ч. Получают кристаллы. Дают охладиться до 20°С, а затем ох

0

5

0

5

5

0

5

0

5

лаждают. Отсасывают, образующийся осадок промывают водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме. Получают 32,2 г сырого продукта (т.пл. 94-95 С), который очищают введением 500 мл хлористого метилена и перемешивают с 300 МП 1н. раствора едкого натра, декантацией, промыванием водой, сушкой и перегонкой в вакууме. Получают 27,2 г целевого продукта с т.пл. 94-95°С.

Стадия В. 2-Нитро-4-фторбромбен- зол.

Перемешивают суспензию, содержащую 21,6 г 2-нитро-4-фторанилина, 69 мл 48%-ного бромистого водорода и 138 мл воды. Охлаждают до 0°С. Вводят 10 г нитрита натрия в 30 мл воды. Перемешивают 10 мин при О С. Полученный раствор вводят при 30 г монобромида меди в 105 мл 48%- ного бромистого водорода при перемешивании. Перемешивают еще 1 ч при 55-60 С. Разбавляют ледяной водой, экстрагируют изопропиловым эфиром. Соединяют органические соли, сушат их и перегоняют в вакууме. Полученный остаток хроматографируют на. двуокиси кремния, элюируя хлористым метиленом. Полученный продукт перегоняют. Получают кристаллический продукт, который сушат в вакууме. Таким образом, получают 20,2 г целевого продукта (т.пл. 40-41 С).

Синтез З-изопропил-4-бромнитро- бензола.

Стадия А. 2-Нзопропилацетанилид.

86 г уксусного ангидрида прибавляют к раствору 108 г 2-изопропилани- лина в 250 мл бензола. Перемешивают 16 ч при 20°С. Промывают водой, водным раствором бикарбоната натрия, а затем водой. Сушат и отгоняют в вакууме бензол. Остаток растирают в гек- с ане, охлаждают и отсасывают полученный продукт.-Промывают гексаном и сушат в вакууме. Получают 115 г целевого продукта (т.пл, 67-68 С).

Стадия Б. 2-Изопропил-4-нитроаце- танилид.

Раствор 71 г полученного в стадии А продукта в 300 мп уксусного ангидрида и 100 мл уксусной кислоты охлаждают до -10 С.Затем в течение 30 мин при5-10С вводят 32 мл азотной кислоты (плотность 1,50). Перемешивают 30 мин при -5 С, а затем 3ч при 0+2 С.При перемешивании выливают в смесь воды и льда. Перемешивают 1 ч, отсасывают полученный осадок, промывают его водой и сушат. Получают 70 г прдукта, который хроматографируют на двуокиси кремния, элюируя смесью хлористый метилен - этиловый эфир уксусной кислоты (7:3). Таким образом получают 19,4 г целевого продукта (т.пл. 160-161°С).

Стадия В. 2-Изопропип-4-нитроани лин.

В течение 2-х ч кипятят с обратным холодильником смесь 19 г 2-изо- пропил-4-нитроацетанилида и 60 мл 8 н.соляной кислоты. Полученный расвор охлаждают и отсасывают образовавшийся осадок. Вносят его в воду и подщелачивают водным 10%-ным раствором карбоната натрия. Экстрагируют изопропиловым эфиром. Разбавляют водой маточные солянокислые растворы, подщелачивают их и экстрагируют изопропиловым эфиром. Соеди- -няют органические слои, промьшают их водой и сушат. Полученный продук перегоняют в вакууме. Получают 11,7 целевого продукта.

Стадия Г. З-Изопропнп-4-бромнит- робензол.

Приготовление бромида диазония.

Суспензию 18,5 г 2-изопропил-4- нитроанилина в 120 мл 48%-ного раствора бромистоводородной кислоты и 80 мл воды охлаждают до -5°С.При

О

-5-0 С в течение 20 мин вводят 7,5 г нитрита натрия в 20 мл воды. При О перемешивают 15 мин и выдерживают при 0°С.

Раствор 22 г монобромида меди

в 80 мл 48%-ного раствора бромисто

нрдородной кислоты перемешивают и

нагревают при 50-55 с. При 50-55°С вводят полученный выше раствор бромида диазония. Перемешивают 1 ч при 55-60 С. Охлаждают, прибавляют воду и экстрагируют хлористым метиленом. Соединяют органические слои, промывают их 1 н.раствором едкого натра, водой и сушат. Перегоняют в вакууме при 50 с. Вновь перегоняют в вакууме, получают 20,4 г целевого продукта (т.кип.,150-152°С) 8 мм рт.ст.

4-Нитро-З-этилфторбензол получают нитрованием 3-этил-фторбензола,

Соединения, получаемые по предлагаемому способу, испытываются в виде составов.

0

5

0

5

0

5

0

5

0

5

Примеры приготовления составов.

Эмульгируемый концентрат.

Готовят состав, содержащий по весу 15% продукта примера 1, 6, 4% Ат- локса 4851 (оксиэтилированный три- глицерид,комбинированный с суль- фонатом, кислотное -число 1,5),3,2% Атлокса 4855 (оксиэтилированный три- глицерид, комбинированный с сульфо- натом, кислотное число 3) и 75,4% ксилола.

Смачиваемый порошок.

Готовят смачиваемый порошок, со- дepжaшJiй 25% продукта примера 2, 15% экаперсола (продукт конденсации наф- талинсулвфоната натрия), 35% зеоси- ла 39 (синтетическая гвдратирован- ная двуокись кремния, полученная осаждением) и 25% Веркорила (коллоидный коалин)..

Изучение активности соединений 1.

А/ Изучение эффекта Варбург.

Соединения 1 обладают свойством уменьшения ингибирующего эффекта кислорода на фотосинтез (эффект Вар- бурга) , что ведет к стимулированию фотосинтеза и увеличению урожая.

Испытания проводятся на вырезанных листьях зернового хлеба, размещенными на поверхности дистиллированной воды, либо раствора изучаемого продукта (10 ммоль на л).

Листья помещают в непроницаемые стеклянные камеры под освещением 300 Вт/кв. м и температура в которых 25°С; атмосфера камеры поддерживается постоянной продувкой воздуха (21%0г - 350 частей на миллион COg) либо чистого кислорода - 100%. После достижения постоянной скорости фотосинтеза вводят 0,09 мкмол СОг (удельная активность:. 22. мкюри/мМ) и листья оставляют в течение 15 мин при свете в присутствии радиоактивного углекислого газа.

Затем листья погружают в жидкий азот и хранят. Далее листья сжигают, чтобы определить количество COj фиксированного фотосинтезом. Результаты выражаются отношениями фиксированной радиоактивности между контрольными листьями и листьями, обработанными изучаемыми продуктами.

Листья были обработаны 10 мкмоль продуктов нижеуказанных примеров и помещены в атмосферу, содержащую 100% 0г.

Полученные результаты ингнбирова- ния действия кислорода по отношению к фотосинтезу д;шы ниже: Продукт примера Фотосинтез,% от

необработанного контроля (100) 165 ) 140 (МЗ) 138

1 2 3 4 5

(±12) 145 (±10) 125 (i-9)

Показан % фотосинтеза листьев зернового хлеба, измеренного поглощением СОг по отношению к необработан- ному контролю в атмосфере, содержаще 100% кислорода (ингибирование фото- синтеза Ог составляет 30-50% в этих исследованиях),

Б/ Изучение активности в.качестве фактора роста продуктов примеров 1 и

Проба на помидорах. Испытания проводят на томатах сорта Europee 1. Используют блок Фишера с 5 повторениями. Основные участки составляют 20 кв.м. (10x2 м). Предусмотрен необходимый контроль к каждому повторению. Испытания проводят на глинистой, известково-илистой почве. Обработку ведут с использованием переносно- аппарата типа Ван дер Вейж мощностью 750 л/га при постоянном давлении в 3 бар. Обработки производят либо после опадения лепестков первых цветов (Т), либо после падения лепестков последних цветков (Tg Т - 20 дней), либо при образовании плодов (Тз Тг - 20 дней).

Продукты примеров 1 и 2 применяют в дозах 40, 60 или 120 г/га в 3 приема в один. Наблюдают за двумя урожаями томатов. При каждом уро жае определяют выход в кг на 32 саженца томатов по отношению к необработанному контрою (см. таблицу).

Найдено, что продукты примера 2 проявляют 6ojfee высокую активность в качестве фактора роста,чем продукт X (смесь фолиевой кислоты и цистеина).

Соединение

примера 2 90 129,9 113,2

Продукт X 0,5+30 117,3102

КонтрольО114,7JOO

В используемых дозах токсичность соединений не обнаружена.

Формула изобретения

Способ получения производных гид- роксиламина общей формулы 1

ArONHj,

где А.г - фенил, содержаиц-ш помимо

1-2 нитрогрупп галоген,низший алкил или алкоксил или Аг-нитрохинолил,

отличающийс я тем, что

соединение общей формулы

АгHal,

где Аг имеет указанные значения,

Hal - галоген,

подвергают взаимодействию с хлоргид- ратом гидроксиламина в водно-спиртовой среде в присутствии щелочи.