СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ДВУХКОМПОНЕНТНОГО ДИАЗОТИПНОГО МАТЕРИАЛА Советский патент 1968 года по МПК G03C5/18 

Известен способ изготовления дву хкомпонентного диазотипного материала, заключающийся в том, что на подложку наносят светочувствительный слой, содержащий диазосоединение и азосоставляющую, производное оксиалкилбензола, например 2,5-диметил-4-морфолинометилфенол.

Предлагается, с целью получения материала, пригодного для изготовления промежуточных оригиналов, в качестве азосоставляющей применять производные 4-алкил-1-амино-3фенола общей формулы

где R - -СОСПз -CONH,, CSNHg или

CNHNHg,

А1к - алкил с числом атомов углерода от 1 до 4.

азокраситель, например 2-окси-р-этиламид-Знафтойную кислоту.

Этот материал применяют для изготовления копий с черными линиями.

В зависимости от применяемого диазосоедиКения с указанными азосоставляющими получают желтый, желто-оранжевый или коричневый азокраситель. Фениламин, применяемый в качестве азосоставляющей, обладает хорощей активностью к сочетанию, наряду с хорошей способностью к хранению в присутствии диазосоединення. Он хорощо растворим в водно-спиртовой среде и хорощо удерживается на пленочных материалах на основе ацетилцеллюлозы. Получают его легко, с хорошим выходом. Исходным материалом служит 5-амино-2-алкилфенол, аминогруппа которого замещается хлоридом кислоты, ангидридом кислоты, сложным

эфиром, цианатом, роданидом, цианамидом или дицианамидом известными методами.

Азокраситель, полученный из фениламина, обладает хорошей устойчивостью в отношеНИИ миграции, отличаясь этим от других желтых азокрасителей, которые при длительном хранении диффундируют (особенно при прИ менении для подложки ацетатной пленки) проникая на выще- или нижерасположенные

В качестве диазосоединений применяют 1-диазо-4-диметиламинобензол, 1-диазо-4-диэтиламинобензол, 1-диазо-4-морфолинобензол, 1-диазо-4-метилбензиламинобензол, 1-диазо4-диаэтиламино-З-метилбензол, 1 -диазо-4-этиламино-3-метилбензол, 1 -диазо-4-морфолино2,5-диэтоксибензол, 1 -диазо-4-морфолино-2,5диметоксибензол.

В качестве подложки для диазотипного слоя предпочтительно применять прозрачную бумагу, бумагу, покрытую слоем ацетилцеллюлозы, пленку из ацетилцеллюлозы и пленки из пластмассы (при известных условиях после соответствующей предварительной обработки).

Пример 1. На пленку из ацетилцеллюлозы с содержанием ацетильных групп около 550/0 наносят покрытие из раствора, содержащего 38 мл воды, 2,6 г лимонной кислоты, 6,0 г тиомочевины, 1,4 г 2-окси-|3-оксиэтиламид-3-нафтойной кислоты, 1,75 г З-окси-4-метилфенилкарбамида, 1,2 мл муравьиной кислоты, 48 мл изопропанола и 4,0 г 1-диазо-4-диэтиламинобензола в виде соединения с фторидом бора.

Когда нанесенный раствор высохнет, ацетатную пленку экспонируют и проявляют аммиаком. Получают черную копию оригинала с хорощей интенсивностью окраски на подложке с хорощей прозрачностью.

З-окси-4-метилфенилкарбамид получают следующим образом. 8,7 г 4-амино-2-крезола, имеющего т. пл. 158-159°С, растворяют в 40 мл воды, нагретой до 70°С, и 8 мл технической концентрированной соляной кислоты и неремещивают с небольщим количеством активированного угля. Смесь фильтруют и к фильтрату добавляют раствор 5 г цианистого натрия в 45 мл воды, подогретой до 35°С. Образование карбамида начинается сразу же. После получасового перемешивания реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают выделившийся продукт, который во влажном состоянии перекристаллизовывают из 100 мл кипящей воды с небольшим количеством активированного угля. После сушки при 40-60°С получают 8,2 г почти бесцветных кристаллов с т. пл. 178- 179,5°С. Выход 703/0.

Пример 2. Пленку из ацетилцеллюлозы с содержанием ацетильных групп около 55% покрывают раствором, в состав которого входят 38 мл воды, 2,5 г лимонной кислоты, 6,0 г тиомочевины, 1,3 г 2-окси-р-аминоэтиламида3-нафтойной кислоты в виде солянокислой соли, 1,5 г З-окси-4-метилфенилтиокарбамида, 1,2 мл муравьиной кислоты, 48 мл изопропанола и 4,0 г 1-диазо-4-диэтиламинобензола в виде соединения с фторидом бора.

После высушивания нанесенного сенсибилизирующего раствора ацетатную пленку экспинируют под оригиналом для получения изобра жения и проявляют аммиаком. Получают черную копию оригинала с хорошей интенсивностью окраски на прозрачной подложке.

С этим же раствором получают хорощие результаты, применяя в качестве подложки полиэфирную пленку, покрытую с одной стороны ацетилцеллюлозой - связующим для состава, содержащего диазосоединение.

З-окси-4-метилфенилтиокарбамид получают следующим образом. 20,4 г 4-амино-2-окситолуола в виде бромистоводородной соли растворяют при нагревании в 50 мл воды и уиаривают на водяной бане досуха с. 10 г роданида калия. Остаток дважды растворяют каждый раз в 150 мл воды, упаривая полученный раствор досуха. После перекристаллизации из воды получают З-окси-4-метилфенилтиокарбаМИД в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 181-182°С.

Пример 3. Просвечивающую бумагу, обычно применяемую для диазотипии, покрывают раствором, содержащим 80 мл воды,

4,0 г лимонной кислоты, 5,0 г тиомочевины, 2,95 г З-окси-4-метилфенилгуанидина в виде солянокислой соли, 5,0 г 1-диазо-4-метилбензиламинобензола в виде цинковой соли и 3 мл ледяной уксусной кислоты.

После высушивания нанесенного сенсибилизирующего раствора бумагу экспонируют нод оригиналом для получения копии и проявляют аммиаком. Получают изображение желтовато-коричневого цвета с хорошей интенсивностью окраски на белой подложке.

З-окси-4-метилфенилгуанидин в виде солянокислой соли получают следующим образом. 12,3 г 4-амино-2-крезола растворяют в смеси 25 мл воды и 10 жл технической соляной кислоты и нагревают до кипения с 4,2 г твердого цианамида 2 час с обратным холодильником. После добавления цианамида смесь кипятят еще 6 час. После охлаждения реакционную смесь фильтруют через небольщое количество

животного угля и обрабатывают поваренной солью. Выделившийся осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из очень небольшого количества воды. Получают 11 г кристаллов бежевого цвета с т. пл. 196-198°С.

П р и м е р 4. Просвечивающую бумагу, покрытую с одной стороны слоем из ацетилцеллюлозы, покрывают раствором, содержащим 30 мл воды, 1,5 г винной кислоты, 1,5 г борной кислоты, 2,0 г тиомочевины, 3,3 г З-окси-4-метилацетанилида, 5 мл муравьиной кислоты,

50 мл изопропанола и 5,0 г 1-диазо-4-морфолинобензола в виде соединения с фторидом

бора.

После высушивания нанесенного раствора

светочувствительный материал экспонируют под оригиналом и проявляют аммиаком. Получают коричневое изображение с хорошей интенсивностью окраски. З-окси-4-метиладетанилид получают следующим образом. 84 г перегнанного 4-амино-2-метокситолуола нагревают при кипении с 300 мл 63%-ной бромистоводородной кислоты. После повторного добавления 50 мл 63 /о-ной бромистоводородной кислоты реакционную смесь

Бывают кристаллический осадок и промывают его. Получают 116,4 г бесцветных игл. Выход 93%.

20,4 г 4-амино-2-окситолуола в виде бромистоводородной соли растворяют в 250 мл воды. Свободное основание получают, добавляя к раствору 10 г сульфата натрия. После этого для ацетилирования добавляют 11 г уксусного ангидрида при интенсивном перемешивании. Ацетильное соединение, выпавшее в виде осадка, отфильтровывают после охлаждения. Выход составляет 17 г. Ацетильное соединение плохо растворимо в воде. После перекристаллизации из водного раствора спирта продукт имеет т. пл. 224-226°С.

Предмет изобретения

1. Способ изготовления двухкомпонентного диазотипного материала путем нанесения на подложку светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение и азосоставляюшую, отличающийся тем, что, с целью получения материала, пригодного для изготовления промежуточных оригиналов, в качестве азосоставляющей применяют производные 4-алкил-1амино-3-фенола общей формулы

10

А1к

CONH2, CSNHa или

где R - СОСНз,

CNHNHa;

А1к - алкил с числом

атомов углерода

от 1 до 4.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве азосоставляющей используют смесь производного 4-алкил-1-ал1ино-3-фенола с азосоставляющей, образующей синий азокраситель, например 2-окси-|3-этиламид-3-нафтойную кислоту.