ТЕРМОИРОЯВЛЯЕМЫЙ ДИАЗОТИПНЫЙ М/ЧТЕРИАЛ Советский патент 1971 года по МПК G03C1/60 

Р1звестеи термонроявляем1)1й диазотинный материал, состоянии из подложки и одного или нескольких слоев, содержащих диазосоедииенис, азосоставляющую, кислый стабилизатор и проявляюихее вещество, выделяющее ири нагревании летучее осиование. В качестве проявляющего веп ества применяют .NiN-дизамещеииые амиды алифатических или ароматических кислот.

Материал с такими ироявителями недостаточно устойчив к теплу и влажности воздуха при длительиом храиении. Кроме того, контрастность проявленной конии значительно ниже контрастности конин, гюлученной при проявления аммиаком. Во многих случаях контрастиость копии падает, если материал перед экспонированием хранится достаточно долго.

Прн нагреванни нли освен1ении сильно ж.елтеет фон кальки, а также более или менее интенсивно изменяется цвет красителя в термоконии, образовавшегося при сочетании. Температура при проявлеини должна быть не СЛИИ1КОМ высокой (не выше ), а длительность этого И1роцссса - не очень большой (от 5 до 15 сек).

цего сравнительно малым временем проявления прн относительноНИЗКИХ температурах.

В качестве проявляющего вещества применяют дизамен1.енные биуреты общей .

/R, H.N - СО - NH - СО - N

R, где RI и R2 - алкил, ииклоалкил. арил или

аралкил;

или RI и R2 вместе с атомом азота образуют гетероциклический остаток.

В нрилагаемой таблице приводится ряд NiN-дизамещенных биуретов и их температуры нлавлеиия.

Этн биуреты устойчивы при темиературе ириблизнтельно 100°С, а также усгойчивы к гидролизу и разлагаются только приболее высоких температурах. С ростом тсмпер уры увеличивается количество основания, выделяюН1,егося за единицу времени. При темнературах между 130 н 160°С количества выделяющегося основания достаточиы для проявления. Хорошие результаты получают с биуретами, температуры плавления которых иаходится именно в этих пределах.

ния диазотипного материала состоит в том, что непосредственно на подложку наносят одни или несколько NiN-дизамещенных биуретов вместе со связующим веществом, после чего на ту же сторону наносят обычный двухкомпонентиый диазотипный слой. Теплочувствительный слой может содержать одно или несколько азосоставляющих. В этом случае в светочувствительном слое содержится тольки диазосоединение вместе с кислыми добавками. Можно также поместить светочувствительный слой между подложкой и теплочувствительным слоем. При иснользовапии газопроницаемых подложек светочувствительный и теплочувствительный слои можно нанести на разные стороны подложки. В этом случае особенно хорощи такие биуреты, которые при термолизе кроме аммиака образуют алифатические амины с высокой упругостью паров, т. е. соединеиия, в которых остатки Ri и R2 являются алкильными группами с числом атомов углерода до 8. Летучие основания, образовавшиеся при термолизе, диффундируют через подложку в светочувствительпый слой. Диазосоединение и азосоставляющая должны находиться в светочувствительном слое.

Наконец, проявитель может быть в одном слое вместе с диазосоединением, азосоставляюЩей и кислыми добавками. Для этого пригодны только такие дизамещенные биуреты, которые в достаточной мере растворимы в применяемых водных растворах сенсибилизаторов.

Больщая часть биуретов грудно растворима в воде. Поэтому их применяют в виде тоикодисперсной фазы в сочетании со связуюп1ИМ веществом ,а иногда с неорганическим пигментом :и в качестве самостоятельного слоя.

Количества проявителя и связуюи1его подбирают таким образом, чтобы в теплочувствительном слое иа 1 вес. ч. проявителя приходил:ось около 0,25-0,5 вес. ч. связующего. ОптимальнОС количество проявителя должно составлять 3-5 г на 1 м поверхности. Чтобы поверхность теплочувстпительного слоя была гладкой и неклейкой, целесообразно в теплочувствительный слой ввести тонкодиснерсные неорганические вещества, например пигменты. Лучше всего, если количества ироявителя и неорганического пигмента в теплочувствительном слое будут относиться друг к другу как 1 : 0,2- 1 :0,4.

В качестве подложек можно использовать обычные подложки для диазотинии. Лучще всего применять прозрачную или непрозрачную . Можно применять также многослойную бумагу или иле«ки, например, из ацетцеллюлозы, ацетобутирата целлюлозы, полиэфиров, гидрата целлюлозы или полиамидов, а также текстильные материалы.

В качестве связующего применяют, например, поливииилацетат, поливииилхлорид, поливинилидеихлорид, формилполивинилацеталь, бутирилполивииилацеталь, крахмал, произБоднь;е целлюлозы, поливинилпирролидон, поли-М-РЛ ннлЛ -метплацетамнд или поливиниловый снирт.

В качестве неорганических топкодисперсных пигментов для теплочувствителыгаго слоя 1сиользуют, например, кремниевую кислоту, .силикаты алюминия, двуокись титана или сернокислый барий.

Копировальный материал можно примепять для термографического копироваиив. Обычно для этой цели копировальный лгатериал помещают между оригиналом и источннком инфракрасного излучения так, чтобы копируемая сторона и теплочувствительнь й

слой копировального материала соприкасались. При действии инфракрасных лучей неосвещенные части изобрал еиия нагреваются сильнее, чем более светлые. Этого нагревания достаточно для разложения проявителя и проявл-ения копии. Хороио, если приготовленные таким образом копии затем фиксируют облучением всей их новерхиости. В противном случае копировальный материал может окраситься при последуюндем нагревапни. Кониросальный материал дает копии хорошие но фону, контрастности, фону кальки и светоПрочности. Полученные копии по этим свойствам практически ие отличаются от копий, полученных при проявлении аммиаком.

П р и м е р 1. 1-1а белую бумажную подложку наносят дисперсию следующего состава (в вес. ч.): 100 воды, 4 поли-К-винил-К-метилацетамида, 2,5 поливииилацетатной диснерсии Овиннанася Z50/25vZ), 2,6 тонкодисперспой кремниевой кислоты {аэросил ), 2,6 тонкодиснерсной кремнневой кислоты (силоид ), 15 Ы,К-диэтилбиу рета.

Подложку с нанесенным «а нее слоем дисперсии сущат при 90-ЮО С в токе воздуха,

после чего на слой папосят следующий сенсибилизирующий раствор (в вес. ч.). 3 лимонной кислоты, 4 тиомочевины, 2 натриевой соли нафталин 1, 3, 6-трисульфокислоть, 2,3 натриевой соли 2,3-диокси11афта.:1ин-6-сульфокислоты,

1 4-диметиламинобензолдиазоиийхлорида в виде двойной соли с хлористым цинком, 7,5 хлористого цинка, 0,02 сапонина, 2,5 изопронилового спирта, 80 воды. Обработанную такн.м образом бумажную подложку сущат в токе воздуха при 90-100°С.

П р и м е р 2. На белую бумажную подложку паносят дисперсию следующего состава (в вес. ч.): 100 воды, 4 ноли-Ы-ви11Илняр|ролидона (лувискол К 90), 2,5 ноливинил1ацетатной

дисиерсии (мовилит DMC2),2,5 тоякоднсперсной кремнневой кнслоты (аэросил ),

2,5 тонкодисперсной кремниевой кислоты (силонд ), 15 Ы-уреи.цокарбоиилиирролидина.

Листы бумажной нодложки в условиях

нри.мера 1 копируют через оригина, и затем выдерживают около 7 сек под вальцами, нагретыми до 140-145°С. Неосвещенные места покрываются слоем красителя. ные темно-синие азокрасителн на прозрачном белом фОне. Пример 3. На белую бумажную подложку, обычно применяемую в диазотнпии наносят с одной стороны дисперсню следующего состава (в вес. ч.) : 100 иоды, 4 поли-N-винил-К-метилацетамида (К 91), 2,5 поливинилацетатной дисперсии (виннапас Z50/25vL), 2,5 рисового крахмала, 3,5 тонкодисперсной кремниевойКИСЛОТЫ (аэросил ), 15 N-мeтил-N-бензилбиурета. Эту подложку с нанесенным на нее слоем дисперсии сушат при 70-90 С в токе воздуха и затем сенсибилизируют раствором, состав которого (в вес. ч.) следующий ; 4 винной кислоты, 1,9 сернокислого алюминия, кофеина, 5 тиомочевины, 2 натриевой солн нафталин1,3,6-трисульфокислоты, 0,02 санонина, 0,6, 2,3-диоксинафталнна, 0,65 6-бром-2-окси-3-нафтойной кислоты в виде ее N-метнл-пиперазида, 3 глицерина, 6 изопропилового спирта, 3 ледяной уксусной кислоты, 0,75 4-мо:рфолино-2,5-Д Иметоксибензолдиазонийхлорпда в виде двойной соли с хлористым цинком, 5 1хлористого цинка и 70 воды. После сенсибилизации бумажную подложку сушат при 70-90°С. Пример 4. Используют дисперсию, имеющую следующий состав (в вес. ч.) : 100 воды, 4 ПОли-Ы-винил-Ы-Метилацетамида {К 91), 2,5 поливинилацетатной дисперсии (мовилит DMC2), 4 тонкодисперсной кремниевой кислоты (аэросил ), 2 рисового крахмала, 15 Ы-уреидокарбонилгептаметиленимина. Полученный материал обладает высокой светочувствительностью. Его экспонируют через копируемый оригинал и затем выдерживают около 5 сек под вальцами, нагретыми до 140-145°С. На неосвещенных местах появляется окращенное изображение. Копии отличаются высокой контрастностью и сочным синим тоном с фиолетовым оттенком на прозрачном белом фоне. Пример 5. На бумажную подложку для светокопии наносят с одной стороны дисперсию следующего состава (в вес. ч.) : 100 воды, 4 пoли-N-винил-N-мeтилaцeтaмидa (К 88,1), 2,5 поливинилацетатиой дисперсии (виниапас- Z 50/25 vL), 2,5 тонкодисперсиой кремниевой кислоты (азросил ), 2,5 тонкодисперсной кремниевой кислоты (силоид ), 2 рисового крахмала и 15 К,Ы-диэтилбиурета. Полученный материал сушат з токе воздуха при 90-100 °С и затем сенсибилизируют раствором, имеющим следующий состав (в вес. ч.): 3 сульфосалициловой юяслоты, 4 тиомочевины. 2 натриевой соли нафталин-1, 3, б-трисульфокислоты, 1 натриевой соли 2,3-диоксинафталин-6-сульфокислоты, 2 резорцина, 1, 4-диэтилами1Нобензолдназонийхлорида в виде двойной соли с хлористым цинком, 7,5 хлористого циика, 2,5 изолропилового спирта, 1 ледяной уксусной кислоты, 0,02 сапонина и 75 воды. шат при 90-ЮО С, освещают обычным путем и затем контактируют около 10 се:. с вальцами, нагретыми до 140-145 С. Получается контрастная копия с сочными нейтрально-черными изображениями на прозрачном белом фоне. П р и м ер 6. На транспораитную бумагу, применяемую обычно в дмазотипин, наносят с одной стороны дисперсию следующего состава (в вес. ч.) : 100 воды, 8 поливинилового спирта (гозенол NR05), 2,5 поливиинлацетатной дисперсии (мовилит DMC 2), 3,5 тонкоднсперсной кремниевой кислоты (снлоид), 1,5 Ы-уреидокарбонил-2,5-диМетилпирролиднна. Полученный материал сушат н затем на него наносят сенсибилизирующий раствор следующего состава (в вес. ч.): 4 сульфосалицнловой кислоты, 4 тиомочевины, 2,5 натриевой соли нафталин-1,3, 6-трисульфокнслоты, 3 резорцина, 0,3 2,3-диоксинафталина, 1,6 4-Д1Нметиламинобензол-диазонийхлорида в виде двойной соли с хлористым цинком, 0,3 4-морфолино -2,5 - диэтоксибензолдиазонийтетрафторбората, 5 хлористого цинка, 0,5 кофеина, 0,02 саПанина, 2 изопропилового спирта, 2 ледяной уксусной кислоты и 75 воды. Сушат обычным путем при 90-ЮО С. Лист обработанной таким образом бумаги облучают обычным путем и нагревают около 8 сек до 140-145°С. Изготовленная копня отличается исключительной контрастностью темно-коричневого азокрасителя на белом фоне. Она прекрасно подходит для использования в качестве промежуточного оригинала для дальнейшего размножения. П р и м е р 7. На гидрофилированную сторону полиэфирной пленки «аносят дисперсию следуюш;его состава (в вес. ч.); 100 воды, 4-поли- -винил-Ы-метилацетамида (К 88,1), 2,5 поливинилацетатной дисперсии (внинапас Z50/25vL), 2,5 тонкодисперсной кремниевой кислоты (силоид), 15 Ы,1 --диэтнлбиурета. Пленку с нанесенным слоем сущат прн 90-100°С, после чего обрабатывают раствором, имеющим следующнй состав (в вес. ч.) 3 сульфосалнцилО1Вой кислоты, 4 тиомочевины, 2,5 натриевой соли, нафталин-1, 3, 6-тр,нульфокислоты, 3 резорцина, 1, 2, 4-ди риламинобензодиазонийтетрафторборага, 7,5 хлоистого цинка, 0,02 сапонина, 2,5 изопропнлоого спирта, 2,5 ледяной уксусной кислоты и 0 воды. За сенсибилизацией следует новторная ущка при 90- 100°С. Пленку освещают обычым путем и выдерживают примерно в течеие 9 сек под щальцами, нагретыми до 140 - 45°С. Получается контрастная копня с сочым коричневым изображением на белом фое. Копия может быть использована как проежуточный оригинал для дальнейшего разможения.

сенсибилизации раствор следующего состава (в вес. ч.): 2,5 лимонной кислоты, 4,5 хлористого цинка, 2,5 натриевой соли .нафталии1, 3, б-трисульфокислоты, 4 тиомочевины, 0,02 сапонина, 2,3 иатриевой соли 2,3-диоксинафталин-5-сульфокислоты. 1,4 4-(1 -этил- , (З-оксиэтил)-амииобензолдиазо:ний-хлорида в виде двойной соли с хлористым цинком, 2 изогфопилового сиирта, 80 воды.

Сенсибилизированную бумагу сушат обычным путем ири 90-100°С. Затем на ее обратную сторону наносят дисперсию следу)ощего состава (в вес. ч.) : 100 воды, 3 иоливииилового снирта ( N 30-98), ;;,5 поливииилацетатной дисперсии (виииапас Z 50/25vL) , 5 тонкодисперсиой -кремниевой кислоты (силоид ) и 15 NiN-диметилбиурета.

После :Сушки при 90-100°С лист диазотинной бумаги освещают и затем выдерл ивают около 10 сек под вальцами, нагретыми до 145-150°С. Копия отличается исключительной контрастностью сочиого синего азокрасителя на прозрачном белом фоне.

Для получения теплочувствительных слоев в Н римерах 1-8 применяют водные дисперсии, которые готовят размалыванием всех веществ в шаровой или коллоидной мельнице.

Размер частиц дизамещенного биурета при этом снижается до 5-15 мк. Дисперсию наносят на подложку таким o6pa30iM, чтобы после сушки вес биурета составлял около 3-5 г/л.

Изготовленные диазотипные материалы, не подвергшиеся экспонированию, сохраняются не менее 5-7 дней в условиях 70%-ной относительной влажности и температуре 40°С.

Формулы уреидопроизводные

т. ил., °С

Ra

140-142 СНз

CsH.

Потеря контрастности у копии, изготовленной из хранившегося материала, ничтожно мала по сравнению со свежеприготовленным копировальным материалом того же строения.

Предмет изобретения

1.Термопроявляемый д-назотииный материал, состоящий из подложки, одного или нескольких слоев, содержащих диазосоедииеиие, азосоставляющую, кислый стабилизатор и нроязляющее вещество, выделяющее ири нагревании летучее основание, отличающийся тем, что, в качестве проявляющего вещества, он содержит NbN-ДИЗамещенные биуреты обпдей формулы

/.R. HsN - СО - NH -- СО - N

R,

где RI и Rs - алкил, циклоалкил, арил или

аралкил;

или R, и вместе с атомом азота образуют гетероциклический остаток.

2.Диазотииный материал ио п. , отличающийся тем, что, он состоит из подложки, слоя, содержащего проявляющее вещество, и слоя, содержащего диазосоединение и азосоставляющую.

3.Диазотипный материал но п. I, отличающийся тем, что он состоит из пористой подложки, которая с одной стороны содержит слой с нроявляющим веществом, а с другой стороны-слой с диазосоединением и азосоставляюЩей.

СзН7

Н СзН7

124-126 С4Н9 Н С4Н9 136-139

(СНз)2СН2СН2(СНз)2СП2 СНо 130-132

и СбН,

116-118

н СеП

13