СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЗОТИПНОГО МАТЕРИАЛА, Советский патент 1969 года по МПК G03C1/52 

Изобретение относится к способу получения диазотипного материала, например бумаги, пленки, проявляющегося при нагревании, для получения репродукций или копий с оригинального документа или аналогичного предмета, а также способа получения колий на вышеуказанной светочувствительной бумаге.

Известен способ получения диазотипного материала, например бумаги, пленки, проявляющегося при нагревании, который заключается в том, что на подложку наносят светочувствительный слой, представляющий диспергированкую в органическом растворителе, например гексане, смесь диазосоединения, азососта1вляющей и твердых частиц проявителя в скрытом состоянии; в состав дисперсии вводят также стабилизатор, например лимонную кислоту и антиокислитель, например тиомочевину. Проявитель состоит из комплекса, образуемого соединением, содержащим аминогруппу, например тетраметилгуанидином, и мочевиной в органическом растворителе, например толуол.. Однако этот способ неудобен, так как при его применении используется водонерастворимая среда и вспомогательные операции, например длительное растирание, охлаждеиие и i. д. Время проявления составляет 5 сек.

Известны также другие попытки получения диазотипных изображений, проявляющихся при нагревании: иолучеиие сульфитной бумаги, покрытой светочувствительным слоем, содержащим соли диазония, разлагающиеся под действием света, а также соединения, способные к сочетанию, с указанными солями диазония, и проявитель в скрытом состоянии, который при нагревании разлагается с образованием структуры, позволяющей осуществить сочетание соли диазония, не разлагающейся под действием света в процессе экспозиции, с

азосоединением.

Многие из этих попыток оказались неудачными, так как чрезвычайно трудно включить достаточное количество проявителя в один гонкий слой без чрезмерного удлинения экспозиции репродуцируемого оригинала рукописи, изображения и т. п. Делались также предложения смешивать соли диазония с азосоставляющей и с соответствующим нерастворимым

проявителем и вводить тонкоизмельченную смесь указанных материалов в соответствующий субстрат, например в поливинилацетят, полиметилметакрилат, поливинилэтиловый эфир или л елатину, но очевидно, что подобная дисперсия, поглощающая и рассеивающая свет, требует значительно большей экспозиции на свету в присутствии оригинала, по крайней мере, в 2-3 раза больше, чем для бумаги, изготовленной в соответствии с предлагаемы.м

Предлагались также способы нанесения двух или нескольких активных слоев на иодложку, дричем один или несколько указанных слоев образуются испарением растворителя, содержащегося в пленке, образуемой водным раствором лроявителя в скрытом состоянии. Но эти методы неудобны, так как при этом рассеивается и поглощается значительно больше света, чем при применении одного водного покрытия.

Для ускорения процесса проявления и упрощения технологии предлагают способ, заключающийся в нанесении светочувствительного слоя, способного проявляться при нагревании, на соответствующую основу (подложку), прозрачную, светопроницаемую или непрозрачную.

В процессе используют аппаратуру классического типа для нанесения светочувствительного слоя на подобную бумагу, что также составляет экономическое преимущество данного способа.

Настоящее изобретение позволяет использовать в качестве компонентов, чувствительных к действию света, соли диазовия, используемые в сочетании с различными сочетающимися соединениями, например фенолами и аминами.

Светочувствительная бумага, получаемая указанным способом без ухудщеийя качества воспроизводимых на ней репродукций, может выдерживать длительное хранение, по крайней мере в течение многих месяцев.

Разработан метод, при котором оператор и аппаратура не подвергаются действию выделяющихся вредных и/или неприятных паров, например аммиака.

Способ получения копии состоит в проявлении под действием тепла в таких условиях, которые позволяют одновременно точно воспроизводить очертания репродуцируемых элементов при достаточной контрастности, и получать изображения, не изменяющиеся при последующем нагревании.

Изобретение позволяет избежать появления нежелательного фона на получаемых репродукциях.

Предлагаемый способ получения бумаги, пленки или аналогичного материала, проявляющегося при нагревании, для получения копий с оригинала заключается в покрытии поверхности и/или пропитывания подложки (непрозрачной, просвечивающей или прозрачной) светочувствительным слоем путем приведения указанной бумаги, пленки или аналогичного материала в контакт с водной жидкостью или последовательно с несколькими водными жидкостями. Эти жидкости представляют собой водный раствор, содержащий одно или несколько веществ, способных образовывать при нагревании в присутствии проявителя, находящегося в скрытом состоянии в виде эмульсии iB указанном растворе или в одной из вышеупомянутых водных жидкостей, краситель. Проявитель состоит из комплекса, образуемого соединением, содержащим аминогруппу, и соединением с кислотной группой. Из образуемой водной пленки удаляют почти всю воду (или

удаляют последовательно воды из всех образующихся таким образом водных пленок), так что в светочувствительном слое остаются лишь следы влаги.

Можно использовать разнообразные вещества, способные давать изменение окраски, соответствующей образованию изображения при нагревании в условиях выщеописанного способа. Такими веществами являются, например, галогениды серебра, свинца, железа, ртути и т. д., или фуксин, или другие вещества или смеси веществ, способных обеспечить изменение цвета при нагревании. Использование галогеиидов серебра позволяет также получить

светочувствительные слои типа фотографических эмульсий, так что изобретение касается в основном способа репродукции нового типа с проявлением изображений действием введенного проявителя, становящегося активным

прИ нагревании.

Используют также диазосоединение (соль диазония), сочетающееся, например, с органическим соединением, содержащим аминоили фенольную группу.

Подобными диазопроизводными являются:

«-амиио-М-диэтил анилин; и-амино-Ы-метиланилин; «-амино-М-этиланилин; п-амино-Nдиметиланилин;л-амино-Ы-пропиланилин;

я-аминодифениламин; /г-амино-М-этил-Н-оксиэтиланилин; л-амино-М - этил- -метиланилин; натриевая соль 1-амино-2-оксинафталии-4сульфокислоты; 2-амино-1-оксинафталин-3,6дисульфокислота; 2-амино-1-оксинафталин-5сульфокислота; га-амино-М-этоксиаиилин; 4амино-2,5,4-триэтоксидифенил; n-aминo-N-этoкси-Н-этил анилин; 4-амино-2-метокси-1-циклогексиланилин; 1-амино- (2,6-дибромбензил) -4аминобензол; п-амино-Ь -диэтилметатолуидин; 1-амино-3-.метил-4-этиламин; 3-аминокарба,ол;

1-амино-4-бензоиламино-2,5-диэтоксибензол; 1амино-Ы-циклогексиланилин; 4-амино-М-метилциклогексиланилин; л-аминоацетаминобензол; 4-фениламиноанилин; Ы-диметиламино-4-аминонафталин; М-диметиламино-4-амииобензол

и т. д.

Предпочтительно диазосоединение выбирают из N-диалкильных производных п-фенилеидиамина, причем стабилизируют его с помощью хлоридов металлов, например хлористого циика, с образованием хлорцинката.

Применяют следующие соединения, способные сочетаться с диазосоединением, с образованием азокрасителя: :феполы, крезолы, флороглюцин, резорцин,

моноацетат резорцина; орсин; а-резорциламид; 6-метил-4-окси-2-пиридон; натриевую соль 1-амиНо-8-оксинафталин - 3,6 - дисульфокислоты; натриевую соль 2-а.мино-8-оксинафтал 1к3,6-дисульфокислоты; натриевую соль 2,3-диксинафталин-6-сульфокислоты; натриевую соль 7-оксинафталии-3,6-дисульфокислоты; 1-амино-7-оксинафталин; натриевую соль 1-оксинафталпк-4-сульфокислоты; натриевую соль 1-оксинафталин-3,8-дисульфокислоты; натриеты; натриевую соль 2-oкcинaфтaлин-7-cyл Jфoкислоты; натриевую соль нафталин-1,3,6-трисульфокислоты; 3,6-дисульфо- 1-хлор-9-оксчнафталин; 5-М-диметиламино-1-нафтол; 7-окгкнафталин-8-бигуанид; 7-оксинафталин-1-бигуанид; ж-рксифенилмочевину; 2-оксифенилтиомочевину; 4-оксифенилтиомочевину; фенилметилпиразолон; 7-окси-1,2-нафтилимидазол; ацетоацетанилид; соль Невиля; соль Шеффера; натриевую соль R-кислоты; натриевую соль RG; натриевую соль Н-кислоты; натриевую соль 1-кислоты и т. д.

При осуществлении предлагаемого способа получения .или вышеуказанных аналогичных материалов иердночтительным является использование одной водной жидкости, в которой вышеуказанное диазосоединение находится в растворенном виде в форме стабилизированной соли диазония, между тем как вышеуказанный комплекс представляет собой твердое вещество, эмульгированное в этом водлом растворе соли диазония.

Шарики твердого эмульгируемого вещества имеют размеры порядка 0,05-0,8 мк, а точнее, 0,1-0,4 лк.

Вес комплекса в этом растворе превышает в 3-30 раз вес вещества или веществ, образующих окраску, в данном случае соли диазония. Точка плавления или размягчения комплекса находится в пределах от 85 до 170°С.

Весовое соотношение указанного комплекса к воде в этом растворе составляет 15- 65 вес.%, предпочтительно 30-50 вес.%.

Вещество, сочетающееся с диазосоедикением, может находиться в растворе в различных формах: в растворенном или нерастворенном виде на шариках нерастворимого эмульгированного комплекса. В таком случае оно относится к типу - соединение с кислотной группой - соединение с аминной группой - азосоединение.

В частном случае вышеуказанное соединение с аминной функцией может играть роль вещества, сочетающегося с диазосоединением.

Образование проявителя в скрытом состоянии в виде комплекса позволяет блокировать аминогруппу одного вещества комплекса кислотной группой другого вещества комплекса. Установлено, что после сушки проявитель в скрытом состоянии становится чрезвычайно сильнодействующим и стабильным в том смысле, что при нагревании бумаги (или аналогичного материала), покрытой светочувствигельным слоем, происходит очень быстрое сочетание, между тем как в обычных условиях хранения светочувствительной бумаги не происходит никакого преждевременного сочетания. Хранение подобной диазобумаги аналогично хранению классической диазобумаги, проявляемой под действием аммиака и не содержащей аминосоединения, играющего роль проявителя.

пент воды для осуществления сочетания. Количество воды должно быть порядка от веса светочувствительного слоя, предпочтительно 7%. Следует отметить, что не обязательно, чтобы влал ность после сущки достигала указанного значения; можно довести сушку до отсутствия влаги и затем ввести ее в светочувствительную бумагу с помощью, например, гигроскопических солей.

Гигроскопическое средство добавляют к одной из указанных водных жидкостей, например к водному раствору. Гигроскопическое средство выбирают из группы, включающей хлористый кальций, хлористый цинк, глидерин и этилен гликоль. Следует отметить, что указанное гигроскопическое средство .может, в случае хлористого цинка или хлористого лития, быть также стабилизатором соли диазония.

Механизм сочетания при нагреве и в присутствии упомянутого комплекса состоит в следующем. При достижении точки .плавления или размягчения шариков комплекса, находящихся в светочувствительном слое наряду с

кристаллами соли диазония или азосоставляющей, Остаточная вода (содерл ащаяся в кристаллах соли диазония и/или азосоставляющей, и/или подложки), находящаяся между шариками, гидролпзует комплекс п высвобождает аминогруппы одного вещества. Под действием воды это соединение тотчас растворяется в светочувствительном слое и вызывает сочетание. Светочувствительную бумагу, полученную

вышеописанным методом, пропускают над плитой, нагретой до 85-170°С, после ее экспонирования под действием актиничного облучения в присутствии репродуцируемого оригинала. Через 1-2 сек появляется контрастное

изображение репродуцируемого оригинала. Расплавление комплекса происходит обычно около 140°С, т. е. при температуре, подходящей для сушки после операции полива светочувствительного раствора. Таким образом,

удается избежать сочетания на указанной бумаге в процессе ее прохождения через сушильный шкаф или сушильный канал.

Наличие гигроскопических средств, введенных в светочувствительный слой, приводит к

активированию сочетания. Для эмульгирования упомянутого комплекса в растворе азосоединения, которое облегчено введением соответствующего диспергирующего средства, используют известную аппаратуру.

В указанном растворе можно также растворить стабилизаторы известного состава и различные вспомогательные вещества, например антиокислители.

В качестве стабилизирующего средства используют слабую минеральную кислоту, например фосфорную или борную, или сильную кислоту, такую как соляная, но в этом случае достаточно разбавленную, или органические кислоты, например щавелевую, виннокаменняют органическую кислоту, разлагающуюся при нагревании при температуре проявления, т. е. при температуре ниже 220°С, или смесь органической кислоты и одной из вышеупомянутых кислот, для значительного повышения стабильности светочувствительного слоя в процессе проявления, для более быстрого осуш,ествления сочетания при нагревании, более быстрого доведения до значения рН, необходимого для проявления и значительного усиления контрастности. Органические -кислоты, разлагающиеся при нагревании, приведены в таблице.

Т а б .1 и ц а

Вес стабилизирующего средства должен быть равен одной двадцатой части веса вещества или веществ, осуществляющих в дальнейшем при нагревании окраску изображения. Целесообразно также, чтобы вес стабилизирующего средства не превышал одной двадцатой веса взятого комплекса. Пропорции могут колебаться в широких нределах.

Роль антиокислителя заключается в противодействии окислению иод действием кислорода воздуха соединений с фенольными группами, содержащихся в водном растворе, или же образующихся впоследствии, например при экспозиции на свету. Отсутствие подобных средств может способствовать появлению нежелательной темноватой окраски изображения.

В качестве антиокислителей используют такие соединения, как тиомочевина, гидроксиламин, метиленовый голубой, гидрохинон, пирогаллол, щавелевая кислота, гипосульфит, лимонная кислота. В случае, когда гигроскопическим средством, добавляемым в указанный раствор, является хлористый цинк или хлористый литий, предварительная стабилизация солей диазония, например, растворением в воде хлорцинката данной соли диазония не нужна, так как эти соединения - сами стабилизаторы.

В щарики комплекса проявителя в скрытом состоянии можно включить вещество, сочетающееся с диазосоединением, и в таком случае отпадает необходимость во введении подобной азосоставляющей в раствор выщеуказанного диазосоединения. В лоследнем случае количество стабилизирующего Средства, содержащегося в светочувствительном слое, быть доведено до минимума или отсутствовать, так как азосоставляющая не соприкасается с диазосоединением, и поэтому отсутствует возможность преждевременного сочетания. В случаях, когда необходимо стабилизирующее действие, минеральные соли, например хлористый цинк, служащий стабилизатором соли диазония, вполне достаточны для обеспечения указанного действия.

Как уже отмечалось выше, проявитель

комплекс должны быть нерастворимы в воде и способны эмульгироваться в ней. Проявитель образуется из соединения с кислотной функцией, нерастворимого в воде и содержаи;его одну или несколько карбоксильных групп.

Другим соединением является природная или синтетическая смола; подобной смолой может быть, например, гидрированная сосновая смола, и-спользуемая в производстве лаков и бумажной массы, это смола на основе абиетиновой смолы и других веществ, содержащих карбоксильные группы. Точка размягчения или плавления как такой смолы, так и комплексов, образуемых с соединениями, содержащими аминогруппы, лежит обычно в пределах

80-140°С. К соединениям, содержащим аминогруппы, пригодным для образования комплекса выщеуказанного типа с гидрированной сосновой смолой, относится, например, дифенилгуанидин. Вместо гидрированной сосновой

смолы можно брать также негидрированную сосновую смолу или абиетиновую кислоту и/или ее производные, подвергнутые или неподвергнутые гидрированию. Из синтетических смол, используемых для

образования вышеуказанных комплексов, применяют полиакриловые смолы, сополимерные смолы, образующиеся из акриловых соединений и малеиновой и/или фумаровой кислот. Второе соединение с кислотной функцией может и не полимеризоваться с аминосоединением, а образовывать комплекс сополимеризацией с аминосоединением; другим соединением может быть жирная кислота или природный воск, нерастворимые в воде. Из соединеНИИ с карбоксильными группами используют, например, ортофталевую кислоту, адипиновую, миристиповую, себациновую, акриловую, метакриловую, о-р-стиролдикарбоновую кислоту, п-|5-стиролдикарбоновую кислоту, о-или

«-коричные, о- и «-кумариновые кислоты.

Возможно также применение синтетического

воска, содержащего карбоксильные группы,

например IG-воска.

По предлагаемому способу применяют также природные или синтетические нейтральные вещества, в которые введены карбоксильные группы. Такими нейтральными веществами могут быть, например, целлюлоза (с образованием карбоксиметилцеллюлозы), крахмал, танНИН, фурфурол (экстракт из отрубей), казеин. Вторым компонентом может служить также синтетическая катионообменная смола, содержащая такие кислотные группы, как HSOa и СООН; из подобных смол используют преимугруппы; можно также использовать смолы типа фенольноформальдегидных.

Первым веществом может быть также анионная смола типа аминопластов или азотсодержащие сополимеры стирола-дивинилбензола, которые восстанавливают до их взаимодействия с соединениями, имеющими кислотные группы. Сополимеры могут присоединять при соответствующей обработке галогенсодержащие алифатические группы, реагирующие с аминами, образуя нерастворимые четвертичные соли.

Компонентами с аминной функцией являются самые разнообразные вещества, например анионные смолы, подобные вышеупомянутым, или ароматические или алифатические амины, например дифенилгуанидин, или их производные, полученные замещением одного или двух атомов водорода одной или двумя группами анизила, фенетидинила, бензила, тиазила, оксифенила; 1,4-, 1,5-, 1,8-диаминонафталины, диаминодифенилметан; бензидин.

Можно усилить действие вышеуказанного проЯВляющего комплекса введением в него вместе с соединением, содержащим аминогруппу, соединения, содержащего амидную группу, которое вводится в шарики комплекса. Это соединение вводят в процессе приготовления комплекса одновременно с соединением, содержащим аминогруппу. Применяют, например, салициламид. Как правило, подбирают соединение, содержащее карбоксильную группу или аминогруппу таким образом, чтобы первое представляло собой в обычных условиях твердое вещество, нерастворимое в воде, а второе - твердое и нерастворимое или малорастворимое в воде. Комплекс получают затем расплавлением одного из указанных двух соединений, что производится, например, следующим образом: расплавляют соединение с кислотной группой, и в образовавшийся расплав постепенно вводят до нейтральной реакции порошкообразное соединение с аминной группой.

Применяют также вещество с аминной или кислотной группой, способное растворяться в воде, в твердом виде, лишь бы полученный в результате их взаимодействия комплекс представлял собой твердое вещество, нерастворимое в воде, но способное эмульгироваться в ней.

Водорастворимый мономер получают непосредственно конденсацией кислотного соединения с аминным соединением. Последующую полимеризацию полученного мономера, ве.ауп;ую к образованию комплекса, осуществляют непосредственно в среде водного раствора полученного мономера, что приводит к непосредственному образованию комплекса в виде водной эмульсии.

Поступают также следующим образом: исходят из полимера или синтетического нерастворимого сополимера, который для растворения гидролизуют и/или переводят в соль, затем растворимый продукт гидролиза вводят во взаимодействие с веществом, содержащим

аминогруппу в растворенном или малорастворенном состоянии. Образуется нерастворимое и способное эмульгироваться соединение.

По другому варианту нредлагаемого способа получения светочувствительной бумаги используют водный раствор азосоединения, содержащего в виде эмульсии комплекс кислотного вещества с аминным веществом, не содержащим в растворенном состоянии продукта,

способного сочетаться с указанной азосоставляющей. Соединение с аминной группой, содержащееся в шариках указанного комплекса, способствует тому, что сочетание могло протекать нормально при нагревании; рН светочувствительного слоя выбирают в пределах 2-3,5; рП водной или водных жидкостей (в особенности одного водного раствора) регулируют, учитывая общую кислотность используемой бумаги, равной обычно 4,55 (при работе с обыкновенной сульфитной и проклееной бумагой). Достаточно нагреть светочувствительный слой до 70-185°С, чтобы осуществить проявление. Однако для сокращения продолжительности нагревания и всей операции проявления, целесообразно вести работу при более высокой температуре (ближе к ), нагревая, например, нижнюю поверхность бумаги при температуре порядка 170-185°С в течение 1-3 сек.

Вышеуказанный светочувствительный слой молсет быть образован на всей поверхности бумаги, пленки или аналогичного материала. Он может быть нанесен на непроклееную бумагу или на проклееную поверхность бумаги.

Он может также образоваться на классическом непроницаемом слое, препятствующем миграции компонентов светочувствительного слоя, например, на поливинилапетате, поливиниловом эфире, нитроцеллюлозе и т. п. Но

в этом случае необходима обработка непроницаемого слоя, в случае, если он не готов к поливу водного раствора или растворов, содержащих компоненты светочувствительного слоя. Для этого в случае использования нитроцеллюлозы необходимо слегка гидролизовать ее поверхность и затем, до введения компонентов светочувствительного слоя, ввести незначительный слой желатины.

Первый способ получения репродукции с

оригинала заключается в том, что в присутствии репродуцируемого оригинала подвергают инфракрасному облучению светочувствительный слой на бумаге, пленке или аналогичном материале при температуре ниже

220°С, после чего светочувствительную бумагу подвергают действию актиничных лучей, например световых.

Второй способ состоит в том, что светочувствительный слой на бумаге, пленке или аналогичном материале экспонируют на свету в присутствии репродуцируемого оригинала, после чею указанный слой нагревают при температуре ниже 220°С. Подобный способ получения репродукции

тированием указанной бумаги, пленки или аналогичного материала с раствором, содержащим одно из веществ (иди несколько веществ), вызывающих изменение окраски, если не все эти вещества введены в светочувствительный слой упомянутой бумаги. Так, например, последний раствор может быть раствором азосоставляющей, причем диазосоединение, напротив, служит одним из начальных компонентов слоя указанной бумаги. В таком случае необходимо работать по второму способу, производя полив раствором азосоставляющей, после экспозиции на свету и до нагревания, так как экспозиция приводит к распаду диазосоединения в месте попадания актиничных лучей, а нагревание вызывает сочетание дназосоединения со вновь введенной азосоставляющей.

При работе по первому из выщеописанных методов нагревание в присутствии репродуцируемого оригинала вызывает сочетание в зонах, расположенных против исписанных частей оригинала, вследствие, сильного поглощения инфракрасных лучей, и, следовательно, значительного повышения температуры. В таком случае необходимо, чтобы азосоставляющая находилась с самого начала, так же как и диазосоединение, в светочувствительном слое бумаги. Следующий затем этап экспонирования под действием актиничных лучей служит фиксацией изображения путем разлолсения диазосоединения в зонах, где сочетание еще не прощло (в зонах, не расположенных против ч ислисанных частей). Это соединение может затем способствовать возникновению окраски в присутствии других составляющих светочувствительного слоя.

При работе по второму из выщеописачных методов необходимо, чтобы репродуцируемый оригинал располагался на прозрачной или просвечивающей подложке. В случае прозрачной подложки изображение оригинала будет проецироваться на бумагу, пленку или аналогичный светочувствительный материал при контакте оригинала с указанной бумагой, в случае же просвечивающей подложки возможна экспозиция только контактом с оригиналом.

В случае непрозрачной бумаги светочувствительный слой будет обращен в сторону оригинала, и получается изображение, противоположное копии; например, если повернуть оригинал, т. е. расположить таким образом, чтобы «исписанная сторона подвергалась действию световых лучей, то получится прямое изображение.

При использовании просвечивающей или прозрачной бумаги светочувствительный слой ее будет либо со стороны, противоположной оригиналу, либо повернут в сторону оригинала.

При непрозрачной подложке оригинала необходимо, чтобы светочувствительная бумага была прозрачной или просвечивающей и чтобы проявлеиие осуществлялось по первому методу. Более того, при этом необходимо работать путем контакта, осуществляемого при нагревании и следующих условиях: светочувствительный слой бумаги располагают пр01ив «исписанной стороны репродуцируемого оригинала и нагревают, предпочтительно с помощью инфракрасного облучения поверхности бумаги, противоположной оригиналу. Можно также расположить светочувствительный слой бумаги с противоположной стороны оригинала, при контакте с которым бумагу располагают так, чтобы получить непосредственно прямое изображение. Можно также, особенно в случае применения непрозрачной подлол ки для оригинала и прозрачной или просвечивающей для светочувствительной бумаги, накладывать светочувствительный слой на обе поверхности так, чтобы получить прямо - обратное изображение .при экспозиции светочувствительной бумаги вместе с оригиналом под действием инфракрасного облучения, после чего каждую из сторон указанной бумаги вводят в контакт с исписанной поверхностью указанного оригинала. Само собой разумеется, что возможны

другие технически допустимые диспозиции оригинала, светочувствительной бумаги, световых и/или инфракрасных лучей. Изобретение позволяет свести к минимуму количество тепла, необходимого для проявления копии. Проявочная аппаратура потребляет мало энергии и характеризуется продолжительным сроком службы.

Нагрев светочувствительной бумаги или аналогичного материала осуществляют пропусканием ее над обогреваемой плитой или валиком при указанной температуре проявления. Нагрев молсет быть осуществлен равномерным пропусканием бумаги над щелью или окном в стенках трубки, включающей нагревательный

элемент. Ось трубки расположена перпендикулярно направлению движения бумаги так, что практически вся лучистая энергия нагревательного элемента попадает на светочувствительную бумагу, на которой получается цветное

изображение. Ни корпус проявочной аппаратуры, ни пространство вокруг нее практически не нагреваются ни под действием излучения, ни под действием конвекции. Оператор при этом не подвергается действию высокой температуры, с чем приходится встречаться при употреблении валиков больщих размеров, применяемых обычно Б ротационных печатных мащинах для проявления под действием тепла. Водная или водные жидкости (растворы

и/или эмульсии), используемые при применяемом способе, а также описываемые здесь комплексы проявителя или сухие смеси комплексов и других комионентов указанной или указанных лсидкостей в соответствующих сооткощениях, являются новыми продуктами.

А) Получение водной эмульсии проявителя

13

плавится около 140°С. В расплав вводят постепенно порошкообразный дифенилгуанидчн. Время от времени отбирают пробу смеси, растворяют ее в 95%-ном метиловом спирте и определяют рН. Добавление дифенилгуанидинг прекращают при достижении нейтрального значения рН. После охлаждения полученная масса комплекса становится совершенно прозрачной. Затем ее измельчают. Полученный порошок нерастворим в воде, но при добавлении эмульгатора можно получить водную эмульсию полученного комплекса.

Пример 2. Вместо гидрированной сосновой смолы берут гидрированную абиетиновую кислоту для получения комплекса с мономерами следуюш:ей формулы:

Н,С СООН. ,1Ш С -№3

14

гуанидина применяют 4,4-диаминодифенилметан.

Примеры 15-21. Процесс аналогичен примерам 1-7, ио дифенилгуанидин заменяют нафтилендиамином. Можно брать 1,4-иафтилендиамии, 1,5-нафтилендиамин или 1,8-нафтилендиамин.

При м еры 22-28. Способ аналогичен примерам 1-7, но вместо дифенилгуанидина берут дифенилэтилендиамин.

Примеры 29-35. Процесс проводят так же, как в примерах 1-7, но заменяют дифенилгуанидин бензидином. Видоизменение состоит :в том, что в расплавленную сосновую смолу вводят салициламид или бензамид.

П р и м е р 36. Получают комплекс вышеуказанного типа, используя полиакриловую смолу один из вышеупомянутых аминов.

Пример 37. Используют монохлоруксусную кислоту для введеиия карбоксильных групп в целлюлозу для образования карбометоксицеллюлозы замещением одной или нескольких групп -СПаОП иа -СНа-ОСПз- -СООП. Полученное соединение расплавляют и добавляют дифеиилгуанидин в соответствии с методикой, описанной в .примере 1. Получают комплекс, соответствующий формуле:

Указанная формула показывает, что аминогруппа дифенилгуанидина может быть блокирована без нагревания карбоксильной группой абиетиновой кислоты, с образованием солевого мостика между амином и кислотой.

Примеры 3-7. Получают различные комплексы с дифенилгуанидином, используя в качестве компонента с кислотной группой фталевую, фумаровую, адипиновую, миристиловую и себациновую кислоты. При применении фталевой кислоты растворяют 422 г дифенилгуанидина в 3 л предварительно нагретого до 45°С денатурированного этилового спирта. Затем загружают при перемешивании 170 z фталевой кислоты. Раствор охлаждают до 20°С при непрерывном перемешивании, лосле чего он отстаивается в течение 1 час. Образуются кристаллы фталата дифенилгуанидина. Охлаждают до 1-2°С на ледяной бане и оставляют на 1 час. Затем отгоняют спирт под вакуумом. Остаточный объем составляет 1 л. Отфильтровывают и получают 500 г фталата дифенилгуанидина. Кристаллы промывают водой и сушат. Полученные кристаллы размалывают в шаровой мельнице (с фарфоровыми шарами) до получения тонкоизмельченного порошка. Порошок диспергируют в 1500 мл воды , с помощью диспергирующего средства. Аналогично проводят реакцию с применением 422 г дифенилгуанидина и 150 г адипиновой кислоты и реакцию взаимодействия 422 г дифенилгуанидина с 120 г фумаровой кислоты.

-0СН20СНзСООН,1Ш С

/

NH НН

-.п

Этот пример интересен введением в природное органическое соединение, не растворимое, но эмульгирующееся в воде, карбоксильной группы, блокирующей аминогруппу амииосоединения, в данном случае дифенилгуанидина.

Пример 38. Конденсацией стиролмалеиновой кислоты с дифенилгуанидином получают мономер, растворимый в воде, который затем полимеризуют в водном растворе с образованием комплекса:

-ОБ -СНа-СН

СЛ

СООН

соон ЛчГН

NH Пример 39-40. Поступают аналогично примеру 38, но вместо стиролмалеиновой кислоты берут соответствекно акриловую и метакриловую кислоты. Получают следующие комплексы: -СНй-СН Пример 41. Процесс проводят по способу, описанному в примере 1, но в расплавленную массу гидрированной сосновой смолы и дифенилгуанидина добавляют вещество, способное сочетаться с диазосоединением, например натриевую соль 1-окси-4-нафталинсульфокислоты, которая в нерастворенном виде входит в гранулы полученного проявителя. Пример 42. Для образования комплекса используют анионообменную и катиопообменную смолы, которые взаимодействуют пугем расплавления и затем охлаледения. Примеры 43-53. Оперируют по одному из способов, описанных в примерах 1-8 и 37-42, заменяя дифенилгуанидин эквивалентным количеством одного из его производных, например моноанизилгуанидин, дианизилгуанидин, монофенетидинилгуанидин, дифенетидинилгуанидин, монобензилгуапидин, дибензилгуанидин, монотиазилгуанидин, дитиазилгуанидин, ди-(о-оксифенил)-гуанидин; ди-(л{оксифенил) -гуанидин; ди- (д-оксифенил) -гуанидин. Б) Получение светочувствительной бумаги ИЗ примеров 1-53 (А), растворяют нил еуказанные соединения, г: Хлорцинкат 4-диазодиэтиланилина Виннокаменную кислоту Тиомочевину Натриевую соль 2,3-диоксинафталин6-сульфокислотыПолучают светочувствительный водный раствор, пригодный для .полива на бумагу. 50 л указанного водного раствора заливают в сосуд, в котором частично погружается валик машины, например, для нанесения диазотипных покрытий на сульфитную бумагу. Температура сушки достигает 85°С, т. е. температуры, не опасной для бумаги. При этом отсутствует проблема регенерации растворителя, так как применяется водный раствор. Вследствие этого установка может быть значительно упрощена. Пример 2. Готовят эмульсию, как в примере 1, и расгворяют в ней следующие вещества, г: Хлорцинкат 4-диазодиметиланилииа55 Виннокаменную кислоту25 Тиомочевину15 Натриевую соль 2-оксинафталин-3,6дисульфокислоты120Наносят раствор аналогично описанному в примере 1. Пример 3. Готовят эмульсию, как в примере 1, и растворяют в ней следующие соединения, г: Хлорцинкат 4-диазо-З-этоксидиэтиланилина35Малеиновую кислоту16 Яблочную кислоту7 Натриевую соль 2-оксинафталии-7сульфокислоты90Добавляют соляную кислоту 23°Ве в количестве 1 мл. Полив раствора проводят так, как описано в примере 1. Пример 4. Готовят ту же эмульсию, что в примере 1, и растворяют в ней нижеследующие вещества, г: Хлорцинкат-4-диазо-З-метилдиэтиланилина50Тиомочевину20 Флороглюцин5 Резорцин2 Добавляют соляную кислоту 23°Ве в количестве 1 мл. Затем получают светочувствительную бумагу путем полива указанного раствора на прозрачную подложку (пленку или аналогичный материал, или пластмассовую прозрачную пленку) или светопроницаемую кальку с последующей сушкой. Хлорцинкат 4-диазо-2-хлордиэтиланилина65Соль R100 .Тиомочевину15 Борную кислоту15 Хлористый марганец15 Затем производят полив указанного раство ра на Подложку (бумагу, .пленку из пластмас сы и т. п.), в соответствии с методикой, опи санной в предыдущих примерах. Пример 6. В эмульсии, приготовленной соответствии с вышеописанным, растворяю нижеследующие вещества, г: Хлорцинкат 4-диазоэтоксиэтиланилина55Натриевую соль 2-оксинафталин-7сульфокислоты110Лимонную кислоту20 Тиомочевину30 Получают водный светочувствительный раст вор, пригодный для полива на подложку и бумаги, пленки или аналогичного материала Полив и сушку производят, как в примере 1 Пример 7. Готовят эмульсию, как в при мере б, и растворяют в ней указанные вещест ва, г: Хлорцинкат 4-диазо-4-карбоксидиэтиланилина35Натриевую соль 7-оксинафталин-3,6дисульфокислоты100Лимонную кислоту15 Затем производят полив аналогично описан ному в примере 6. Пример 8. Готовят эмульсию, как в при мере 6, и затем растворяют в ней следующи вещества, г: Хлорцинкат 4-диазо-З-карбоксидиметиланилина55Ацетоацетанилид5 Флороглюцин7 Натриевую соль 2,3-диоксинафталин6-сульфокислоты90Резорцин2 Ортофосфорную кислоту2 Гидрохинон50 Затем получают светочувствительную бума гу путем полива раствора на подложку типа указанного в примере 4, или проклееную бума гу, с последующей сушкой увлажненной та ким образом подложки. Пример 9. В эмульсии, приготовленно аналогично способу, описанному в примере 6 растворяют следующие вещества, г: Комплекс хлористого кадмия и 4-диазо-2-метилмоноэтиланилина45Натриевую соль 1-хлор-9-оксинафталин-3,6-дисульфокислоты90 Соляную кислоту 23°Бе3 мл Гидрохинон15 Пример 10. Готовят 1 л раствора следуюHj,ero состава, г: Xлopцинкaт-N-этoкcи-N-этилaнилинге-диазобензола55Натриевая соль 2-оксинафталин-7сульфокислотыПОЛимонная кислота20 Тиомочевина30 Затем готовят суспензию 300 г комплекса по способам, описанныл( в подразделах А при.меров. Пример 11-20. Поступают в соответствии с одним из вышеописанных примеров 1 -10, но светочувствительный раствор наносят на проклееную или непроклееную подложку, у которой поверхность, поливаемая светочувствительным раствором, предварительно покрыта слоем мочевиноформальдегидной смолы, приготовляемым аналогично примеру 1. Примеры 21-30. Поступают аналогично одному из примеров И-20, но светочувствительный раствор наносят на подложку из пластмассовой пленки. В) Проявление светочувствительной бумаги Пример 1. Прозрачную или светопроницаемую светочувствительную бумагу или пленку, полученную по одному из вышеописанных примеров, контактируют с оригинальным документом, «исписанная часть которого соприкасается с одной из сторон непрозрачной подложки. Комплект экспонируют в инфракрасном свете. Светочувствительный слой или пленки помещают против «исписанных частей репродуцируемого оригинала, а инфракрасному облучению подвергают иоверхность бумаги или пленки, противоположную стороне, покрытой светочувствительным слоем. Температура в светочувствительном слое ниже 220°С, например 70-185°С, продолжительность выдержки при указанной температуре 1-3 сек. Оригинал отделяют от светочувствительной бумаги или пленки, и светочувствительную поверхность последней экспонируют актиничным светом. Пример 2. Прозрачную, просвечивающую или непрозрачную светочувствительную бумагу или пленку, полученную в соответствии с одним из примеров подраздела Б, контактируют с оригиналом, «исписанные части которого располол ены на одной из поверхностей прозрачной подложки (стеклянной пластинке, пластмассовой пленке, микрокарте и т. д.) или просвечивающей (кальке). Комплект экспонируют актиничным светом, светочувствительную поверхность помещают (или нет) против поверхности оригинала. Свет проникает сначала через оригинал, «исписанную сторону которого помещают против указанной светочувствительной бумаги или пленки (возможны все случаи, за исключением светопроницаемой или непрозрачной бумаги, когда светочувстви19

щихся поверхностей), либо с противоположной стороны (в случае .прозрачной подложки и светочувствительного слоя на одной из соприкасающихся поверхностей и в случае прозрачной бумаги или пленки со светочувствительным слоем, противоноложным соприкасающимся поверхностям). В зависимости от того или иного расположения после проявления получают либо прямое, либо обратное изображение.

По окончании проявления оригинал отделяют от светочувствительной бумаги или пленки, после чего последнюю подвергают действию инфракрасного облучения так, чтобы темоература на поверхности светочувствительного слоя была 220°С, например 70- 185° С, а время выдержки нри указанной температуре 1-3 сек.

Пример 3. Поступают так, как описано в примере 2 подраздела Б, но репродуцируемый оригинал обязательно помещают на прозрачной подложке, а экспозицию светочувствительного слоя под актиничным светом осуществляют вместо Контактирования проекцией «исписанных частей оригинала на светочувствительный слой светочувствительной бумаги или пленки. Поверхность с нанесенным на ней слоем («прозрачная или просвечивающая, или непрозрачная светочувствительная бума20

га или пленка, или прозрачная светочувствительная бумага или пленка) может первой встретиться с актиничными лучами.

Предмет изобретения

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют комплекс проявителя, вес которого составляет 15-65 вес. % (к весу воды) в 3-30 раз больше веса диазосоединения.