Известен способ получения силметиленовых полимеров термической или каталитической полимеризацией 1,3-дисилациклобутанов, содержащих алкильные или арильные радикалы.
Однако эти полимеры гидролитически неустойчивы, неудобны для контролируемой вулканизации.
Предложенный способ основан на каталитической или термической полимеризации 1,3-дисилациклобутанов, из которых, по крайней мере, один содержит в качестве заместителя у атома кремния не менее одного углеводородного радикала с кратной 
связью.
Это дает возможность получать силметиленовые полимеры, устойчивые к гидролизу, способные вулканизоваться обычными методами.
Пример 1. Используют 1-аллил-1,3,3-триметил-1,3-дисилациклобутан, получаемый из 1-хлор-1,3,3-триметил-1,3-дисилациклобутана и аллилмагнийбромида в растворах эфира или ТГФ, со следующими свойствами: т.кип. 85-87oC/60 (мм рт. ст.), n
0,021 мас. ч. платинированного угля (содержание Pl 14%) и 1 мас.ч. абсолютного гептана нагревают в запаянной ампуле при температуре 90oC в течение 4 ч. Полученный полимер содержит
звенья в главной цели. Выход 20% Молекулярный вес полимера, определенный криоскопическим методом в бензоле, 740. В ИК-спектрах полимера отмечены частоты, характеризующие Si-CH2 Si группы: 1040-1055, 1350 см-1; для CH3-группы 1250 см-1 и для - Si-CH2-CH-CH2-группы 900, 995, 1633, 3080 см-1.
Пример 2. По методике термической полимеризации дисилациклобутанов (пример 1) проводят сополимеризацию смеси, состоящей из 90 мас.ч.
при температуре 160-175oC. Выход полимера зависит от времени нагревания. Например, за 4 ч получают сополимер с выходом 18% растворяющийся полностью в бензоле, имеющий характеристическую вязкость [η] 3,07, температуру стеклования (по методу Марея) 83oC, элементарный состав (в): C 54,48; H 10,80; Si 34,71. В ИК-спектре сополимера отмечены частоты, характерные для -Si-CH2-Si-группы 1040-1056, 1350 см-1, для -Si-CH3-группы 1250 см-1, для -Si-CH2-CH= CH2-группы 900, 995, 1633, 3080 см-1.
Пример 3. Используют 1-винил-1,3,3-триметил-1,3-дисилациклобутан, получаемый из 1-хлор-1,3,3-триметил-1,3-дисилациклобутана и очищенного винилмагнийбромида в растворе ТГФ, со следующими свойствами: т.кип. 80oC (100 мм рт.ст.), n
Для опыта берут 4,35 мас.ч. 1,1,3,3-тетраметил-1,3-дисилациклобутана, 0,5 мас.ч. 1-винил-1,3,3-триметил-1,3-дисиламциклотана в растворе толуола (5 мас. ч. ). Полимеризацию проводят в стальном автоклаве, загруженный автоклав замораживают жидким азотом в течение 15-20 мин и откачивают до 1•10-3 мм рт. ст. Операцию повторяют трижды. Затем откаченный до 10-3 мм рт.ст. автоклав с веществом нагревают 8 ч при 160oC.
Содержимое автоклава после охлаждения высаждают абсолютным этиловым спиртом и вакуумируют до постоянного веса при 100oC (1-10 мм рт.ст.).
Выход сополимера 4,2 мас.ч. (87%), характеристическая вязкость 0,6•100 мл/г. В ИК-спектре полимера содержатся частоты в области 910, 990, 1638-1648 см-1, характерные для винильных групп.
Пример 4. Для опыта берут 2,45 мас.ч. 1,1,3,3-тетраметил-1,3-дисилациклобутана C, 0,25 мас.ч. 1-винил-1,3,3-триметил-1,3-дисилилциклобутана. Смесь под вакуумом 1•10-3 переконденсируют под металлическим натрием в ампулу с катализатором (винилпиридин)2 PtCl2 (0,006 мас.ч.), предварительно откаченную до вакуума 10-3 мм рт.ст. Полимеризацию проводят при 80oC в течение 6 ч. Содержимое ампулы растворяют в толуоле и высаждают абсолютным этиловым спиртом. Затем вакуумируют полимер до постоянного веса при 100oC (1-10 мм рт. ст. ). Выход сополимера 2,4 мас.ч. (88%), характеристическая вязкость 0,96•100 мл/г. В ИК-спектре отмечены частоты 910, 990, 1638-1640 см-1, характерные для винильных групп.
Пример 5. Аналогично предыдущему проводят полимеризацию 0,46 мас.ч. 1-винил-1,3,3-триметил-1,3-дисилациклобутана в присутствии 0,01 мас.ч. катализатора (-винилпиридин)2-PtCl2. Полимеризацию ведут при 80oC в течение 6 ч. Содержимое ампулы растворяют в толуоле и высаждают абсолютным этиловым спиртом. После вакуумирования выход полимера 0,34 мас.ч. (75%), характеристическая вязкость 0,7•100 мл/г.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ | 1967 |
|
SU269485A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛМЕТИЛЕНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1967 |
|
SU216269A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛАЦИКЛОБУТАНОВ | 1968 |
|
SU231810A1 |
| ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ ПОЛИ- И СОПОЛИОРГАНОЦИКЛОКАРБОСИЛОКСАНЫ КАК ПРЕДКЕРАМИЧЕСКИЕ МАТРИЦЫ ДЛЯ КРЕМНИЙКАРБИДОКСИДНОЙ КЕРАМИКИ | 2005 |
|
RU2291878C1 |
| МЕТИЛ(ГЕКСАФТОРАЛКИЛ)ДИХЛОРСИЛАНЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМО- И МАСЛОБЕНЗОСТОЙКИХ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ СИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1995 |
|
RU2101286C1 |
| 1,3,5-ТРИМЕТИЛ-1,3,5-ТРИС(ГЕКСАФТОРАЛКИЛ)ЦИКЛОТРИСИЛОКСАНЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМО- И МАСЛОБЕНЗОСТОЙКИХ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ СИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1995 |
|
RU2089554C1 |
| 1,1,2,2-Тетраметил-1,2-дисилацикло-буТАН B КАчЕСТВЕ MOHOMEPA для СиНТЕзАлиНЕйНОгО КРиСТАлличЕСКОгО пОлиМЕРАС чЕРЕдующиМиСя диМЕТилЕНОВыМи иМЕТилзАМЕщЕННыМи диСилЕНОВыМи зВЕНьяМиВ ОСНОВНОй цЕпи и СпОСОб ЕгО пОлу-чЕНия | 1978 |
|
SU810701A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛАЦИКЛОБУТАНОВ | 1967 |
|
SU224072A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ПОЛИКРЕМНИЙУГЛЕВОДОРОДОВ | 1971 |
|
SU322344A1 |
| Высокомолекулярный кристалли-чЕСКий пОлиМЕР для бЕНзОСТОйКиХпРОКлАдОК и СпОСОб ЕгО пОлучЕНия | 1978 |
|
SU802313A1 |
Способ получения силметиленовых полимеров путем каталитической или термической полимеризации 1,3-дисилациклобутанов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, устойчивых к гидролизу, один из 1,3-дисилациклобутанов содержит в качестве заместителя у атома кремния радикал с кратной 
связью.
Способ получения силметиленовых полимеров путем каталитической или термической полимеризации 1,3-дисилациклобутанов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, устойчивых к гидролизу, один из 1,3-дисилациклобутанов содержит в качестве заместителя у атома кремния радикал с кратной 
связью.
