Изобретение касается способа получения низкомолекулярных метилфенилсилоксанов - 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5 - пентафенилтрисилоксана.
Известен способ получения этого продукта взаимодействием метилдифенилсилана с гидратом окиси натрия в растворе толуола.
Для расширения способа, повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, предложено взаимодействовать на смесь состава [(СН3) (C6H5)2SiO0,5]n (СН3С6Н5 SiO)m, где n и m - любое число и n≥2m, со щелочью или силанолятом щелочного металла в присутствии 0,5-5 вес. % апротонного полярного растворителя при нагревании, желательно до 100-125°С.
Пример 1. В колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 164 г (0,4 моль) 1,3-диметил-1,1,3,3-тетрафенилдисилоксана CH3(C6H5)2SiOSi (С6Н5)2СН3 и 46 г (0,084 моль) 1,3,5,7-тетраметил-1,3,5,7-тетрафенилтетрасилоксана (CH3C6H3SiO)4. Смесь нагревают до 100°С, вносят 0,6 г KОН и 3 г диметилформамида. При 125°С смесь нагревают 2,5 час. По охлаждении до 80°С заливают 100 мл бензола и 100 мл 5%-ной НCl, перемешивают 0,5 час, сливают кислоту, раствор промывают водой, нейтрализуют и сушат безводным Na2CO3, фильтруют. Отгоняют бензол. Полученную реакционную смесь разгоняют при остаточном давлении 1 мм рт.ст.
Получают фракции:
I, т.кип. 200-208°С (1 мм рт. ст.); 65 г; 
1,5860; Si 13,9; 14,0%.
II, т.кип. 226-246°С (1 мм рт.ст.); 72 г; 
1,5789; Si 15,6; 15,45%.
Остаток 63 г; 
1,5720; Si 17,4%.
Фракция I представляет собой дисилоксан CH3(C6H5)2SiOSi(C6H5)2CH3 (вычислено Si 13,68%; лит. 1,5866).
Фракция II представляет собой трисилоксан СН3(С6Н5)2SiO(CH3C6H5SiO) - Si (С6Н5)2СН3 (вычислено Si 15,44%; 
1,5785). Выход 1,3,5-триметил - 1,1,3,5,5 -пентафенилтрисилоксана 54,5% от теоретического.
Предгон (65 г) и кубовый остаток (63 г) возвращают в реакционную колбу и вновь обрабатывают по описанному способу. После трехкратной обработки общий выход 1,3,5-триметил-1, 1,3,5,5,-пентафенилтрисилоксана составляет 152 г, т.е. 82,4% от теоретического.
При наработке большого количества 1,3,5-триметил - 1,1,3,5,5 - пентафенилтрисилоксана предгоны и кубовые остатки повторно обрабатывают вместе с исходной смесью, подготавливая их для следующей операции.
Пример 2. В приборе и по методике, описанной в примере 1, но при температуре 100°С обрабатывают 210 г смеси соединений состава [(СН3) (C6H5)2SiO0,5]2,4·(СН3С6Н5SiO)1силанолятом калия (его количество эквивалентно 0,6 г KОН) в присутствии 10,5 г трибутилфосфата в течение 10 час.
Выход 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенил-трисилоксана 84,6% от теоретического.
Пример 3. В приборе и по методике, описанной в примере 1, обрабатывают смесь 164 г 1,3-диметил-1,1,3,3-тетрафенилдисилоксана и 46 г смеси метилфенилциклосилоксанов (CH3C6H5SiO)m, где m≥3, под действием 1,0 г NaOH в присутствии 10,5 г диметилформамида при температуре 125°С в течение 6 час.
Выход 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенилтрисилоксана 85% от теоретического.
Пример 4. В приборе и по методике, описанной в примере 1, но при температуре 90°C обрабатывают смесь соединений состава [(СН3) (C6H5)2SiO0,5]2,5·(CH3C6H5SiO) силанолятом натрия (количество его эквивалентно 0,9 г NaOH) в присутствии 4 г диметилсульфоксида в течение 3 час.
Выход 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенил-трисилоксана 85,4% от теоретического.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ИОННЫЕ ЖИДКОСТИ С СИЛОКСАНОВЫМ ФРАГМЕНТОМ В СОСТАВЕ КАТИОНА В КАЧЕСТВЕ ТЕПЛОНОСИТЕЛЕЙ | 2015 |
|
RU2600932C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ | 2006 |
|
RU2304590C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 2011 |
|
RU2455319C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω - ДИГИДРОКСИПОЛИДИОРГАНОСИЛОКСАНОВ | 2019 |
|
RU2737804C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС(МЕТИЛДИФЕНИЛСИЛИЛ)ОЛИГОДИОРГАНОСИЛОКСАНОВ | 2011 |
|
RU2471818C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ | 2007 |
|
RU2346960C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОТРИСИЛОКСАНОВ | 2008 |
|
RU2402577C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ МЕТИЛФЕНИЛЦИКЛОСИЛОКСАНОВ | 1970 |
|
SU285922A1 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ 2,2-ДИМЕТИЛ-1,2-ДИГИДРО-4Н-ПИРАНО[4,3-D]ФУРО[2,3-B]ПИРИДИНА, ОБЛАДАЮЩИЕ ПРОТИВООПУХОЛЕВОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 1990 |
|
SU1786804A1 |
| ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ ПОЛИ- И СОПОЛИОРГАНОЦИКЛОКАРБОСИЛОКСАНЫ КАК ПРЕДКЕРАМИЧЕСКИЕ МАТРИЦЫ ДЛЯ КРЕМНИЙКАРБИДОКСИДНОЙ КЕРАМИКИ | 2005 |
|
RU2291878C1 |
1. Способ получения 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенилтрисилоксана взаимодействием кремнийорганических соединений со щелочью или силанолятом щелочного металла при нагревании в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве кремнийорганических соединений применяют смесь состава [(CH3)(C6H5)2·SiO0,5]n(CH3C6H5SiO)m, где n и m - любое число и n≥2m.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100-125°С.
3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя берут апротонный полярный растворитель.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что растворитель берут в количестве 0,5-5 вес. %.
