СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЬ1СбКбМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛЙОКСИМЕТИЛЕНА Советский патент 1968 года по МПК C08G2/10 

Известен способ получения высокомолекулярного полиоксиметилена полимеризацией триоКСана в массе или среде инертного органического растворителя при О-120°С в присутствии рюда в качестве катализатора.

Однако .в этом случае процесс полимеризации идет сравнительно медленно (-например, в случае полимеризации триоксана при 70°С в присутствии катализатора йода 94%-ный вы.ход полимера достигается только за 12 час).

Согласно изобретению скорость полимеризадии триоксана в присутствии йода значительно увеличивается путем облучения в ходе полимеризации реакционной массы ультрафиолетовым светом.

В расплавлендом состоянии триоксан под действием одного излучения без йода вообще не полимеризуется.

Изменяя интенсивность излучения, можно легко контролировать скорость полимеризации, что имеет большое значение для промышленной реализации нового способа.

Процесс полимеризации триоксана. можно проводить в расплаве триоксана или в среде инертных органических растворителей, например в циклогексане, четыреххлористом углероде, хлороформе, гептане, хлористом метилене и т. д., в расплаве при 65-120°С (лучше при 70-90°С), в растворителях при О-100°С.

Предпочтительное содержание йода в полимеризационной среде от 0,5 до 1,5 г на 100 , триоксана.

В качестве источника ультрафиолетовог( излучения может быть и-спользована ртутная лампа ДРШ-250. Триоксан перед полимеризацией необходимо тщательно очистить от при месей, например, перекристаллизацией из эфира.

Перекристаллизованный триоксан повторно растворяют в эфире и сушат щелочью, едким кали, а затем металлическим натрием. На ректификационной колонне над .металлическим натрием отгоняют эфир и затем перегоняют триоксан. Отбирают фракцию при 114,.

Пиже приводятся при.меры, иллюстрируюш,ие изобретение, а также сравнительные примеры полимеризации триоксана под облучением и без облучения. Вязкость полимеров в при.мерах определяют в растворе диметилформамида с концентрацией 0,333 г в 100 мл с добавкой 2% дифениламина при 150°С. Мол. вес полимеров вычисляют ио уравнению: светом ртутной лампы ДРШ-250 при 70 течение 2 час. Полимер не образуется. Пример 2. К 2,34 г триоксана добавляют 0,019 г и ампулу помещают в термостат с температурой 70°С. В течение 1 час полимер не образуется. Через 4 час выход полимера 0,65 2 0,825. Мол. вес полученного полимера 93000. Пример 3. 2,34 г триоксана помещают в кварцевую ампулу, добавляют 0,019 г и -облучают свстом ртутной лампы ДРШ-250 при 70°С. Через 30 сек на стенке ампулы образуполимера. Выход ется заметное количество полимера через 20 мин 0,7 г, мол. вес. 98000. Предмет изобретения Способ получения высокомолекулярного полиоксиметилена полимеризацией трноксана в массе или среде инертного органического растворителя при О-120°С в присутствии йода, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости полимеризации, реакционную массу в процессе цолимеризации Облучают ультрафиолетовым светом.