СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОРОЗОСТОЙКИХ ПОЛИАЛЛОМЕРОВ Советский патент 1968 года по МПК C08F210/06 C08F210/10 

Известен способ получения морозостойких полиалломеров последовательной полимеризацией пропилена и олефина в среде инертного углеводородного растворителя нрн 50-80°С в присутствии катализатора Циглера. Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве олефина изобутилена. Это позволяет получить полиалломеры с повышенной прочностью. Получают полиалломеры пропилена и изобутилена следующего строения: -...А...АБ... Б (тип I), - ...ААА-Б...Б-ААА-... (тип II), - ... ААА-Б... Б-АА ... АА-БББ-ААА ... (тип III), где А - мономерное звено пропилена; Б - мономерное звено изобутилена. Введение в макромолекулу пропилена 5- Юэ/о изобутилена снижает температуру морозостойкости до -40 -45°С. Прочностные свойства полиалломеров остаются на уровне прочностных свойств полипропилена. Реакцию сополимеризации проводят в лабораторном автоклаве с электромагнитной мешалкой емкостью 1 л. Реактор снабжен рубашкой. Заданную температуру поддерживают с помощью ультратермостата. Рабочее давление 20 - 40 атм (предпочтительно 30 атм), температура 50-80°С (предпочтительно 70°С). атализаторы процесса: треххлористый титан, марка АТК (ЗИСЬА1С1з) фирмы «Staffer Chem 80Э/0-НЫЙ раствор диэтилалюминийхлорида в бензине; в экспериментальной части приводится в пересчете на ЮОэ/д. ономеры и растворители: пропилен применяют в смеси с пропаном (содержание мономера 70 - 90о/о); его тщательно очищают от посторонних примесей; содержание влаги не более 0,05 гЛиз; содержание сероорганических соединений не более 3 Л1г1мз; изобутилен 99, чистоты; содержание влаги не более 0,1 содержание сероорганических соединений не более 3 пропан 99,90/0 чистоты; содержание влаги не более 0,05 г/мз; содержание сероорганических соединений не более 3 мг/мз. се катализаторы дозируют в токе тщано очищенного и осущенного инертного (аргон или азот). изико-механические свойства получаемых иалломеров приведены в таблице. ример 1. Получение полиалломера тиI. отвакуумированный в течение 1 час и заненный инертным газом автоклав загружапропаниропиленовую фракцию в количест300 г.

Концентрация пропилена в пропанпропи.теновой фракции 88Э/0. После подъема температуры в реакторе до 70°С вводят каталитический комплекс EtaAlCl+TiClg (EtaAlCl 0,558 г; TiCls 0,1219 г). Время реакции 120 мин. Скорость протекания реакции полимеризации контролируют хроматографически. Затем сбрасывают из реактора непрореагировавший пропилен и после тщательной продувки пропаном загружают 253 г раствора изобутилена с пропаном. Концентрация изобутилена 6,38VoВремя реакции полимеризации изобутилена на «живых активных центрах 30 мин. Реакционную смесь промывают пятикратным избытком изопропилового спирта.

Выход полиалломера 50 г.

Пример 2. Получение нолиалломера типа IL

Реактор вакуумируют в подогретом состоянии 1 час, продувают несколько раз инертным газом н загружают 290 г смеси пропилена (83,2Vo) и пропана (16,8%). Температуру смеси поднимают до 70°С, вводят 1,3 г EtsAlCi (ЮОо/о) и затем 0,2644 г TiCls (вес соотношение 4,9: 1).

С этого момента реакция идет 60 мин. Скорость ироцесса контролируют хроматографически. Затем газ сбрасывают, реактор продувают пропаном и загружают 275 г смеси изобутилена (12,7о/о) и пропана (87,3о/о). Реакцию сополимеризации ведут 30 мин. Газ сбрасывают, реактор снова тщательно продувают

пропаном и загружают 150 г смеси пропилена (81й/о) и пропана {19э/о). Реакцию сополимеризации ведут 45 мин, наблюдая за скоростью но хроматографу. Полученный сополимер промывают пятикратным количеством абсолютированного изопропилового спирта. Выход полимера 82,1 г.

Пред.мет изобретения

Способ получения морозостойких полиалломеров последовательной полимеризацией пропилена и олефина в среде инертного углеводородного растворителя при 50-80°С в присутствин катализатора Циглера, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности конечных продуктов, в качестве олефина применяют изобутилен.