СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F297/02 

Известен способ получения кристаллических блок-сополимеров пропилена с виниловыми мономерами последовательной полимеризацией пропилена и мономеров в среде углеводородного растворителя с применением катализаторов на основе соединений переходных металлов IV-VIII групп и металлоорганических соединений металлов I-III групп в присутствии регуляторов молекулярного веса, например водорода, которые вводят в реакционную среду вместе с мономером в начале стадии полимеризации пропилена и/или блоксополимеризации его с другим мономером.

Согласно изобретению предлагается блоксополимеризацию проводить в отсутствие регуляторов молекулярного веса (На, ZnEtj и др.), а при дальнейшей полимеризации основного мономера {пропилена, этилена и др.) такие регуляторы молекулярного веса вводить.

При этом получают сополимеры, обладающие повышенной в сравнении с полипропиленом ударопрочностью и морозостойкостью (см. табл.), которые можно легко перерабатывать в изделия: трубы, листы, пленку и т. д.

го углеводородного растворителя, парафиновых фракций керосина и газолина при температуре 20-80°С (лучше 30-50°С) и давлении I-40 атм. В качестве катализаторов

применяют соединения на основе солей переходных металлов IV-VIII групп и органических соединений металлов I-III групп периодической системы элементов. Пример 1. (Регулятор молекулярного

веса не вводят).

В автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой с экранированным двигателем, оттренированный под вакуумом и продутый сухим очиш,енным аргоном или пропаном, загружают без доступа влаги и кислорода воздуха 300 г конденсированной пропан-пропиленовой смеси (содержание мономера 80вес. %), повышают температуру до 70°С и вводят каталитический комплекс, состояш,ий из 0,4511 г

TiCls) (6-формы алюмотермического восстановления) и 1,2703 г EUAICI (98)/о). Начальное давление 30 атм. Полимеризацию пропилена ведут при перемешивании в течение 120 мин, затем вводят 0,9 л этилена и продолжают полимеризацию еще 30 лшн. При этом звенья этилена присоединяются к концам макромолекул полипропилена, и образуется блок-сополимер. Реакцию прекращают подачей 500 мл сухого изопропилового спирта.

тровывают, промывают от остатков катализатора и сушат до постоянного веса. Выход сополимера 155 г, морозостойкость - 30°С, удельная ударная вязкость 15,1 KBCMJCM. Для полипропилена, полученного в аналогичных условиях, соответствующие показатели равны - 15°С и 5,13 кгсм/см.

Пример 2. (Регулятор молекулярного веса вводят с момента начала реакции).

Полимеризацию проводят, как в примере 1, в течение 120 мин при температуре 70°С в присутствии каталитического комплекса, состоящего из 0,3744 г TiCls и 1,1818 г EtaAlCl. Одновременно с вводом комплекса (начало реакции) в реактор подают 0,6 л Н2. Убыль мономера контролируют хроматографически, и через 2 час в реактор добавляют 0,9 л этилена и ведут полимеризацию еще 30 мин. Выход сополимера 134 г, морозостойкость -45°С, удельная ударная вязкость 6,36 кгсм/см-. Для полипропилена, полученного в аналогичных условиях, соответствующие показатели равны -10°С и 4,55 кгсм/см.

Пример 3. (Регулятор молекулярного веса вводят после завершения блок-сополимеризации).

Полимеризацию пропилена ведут в условиях, описанных в примере 1, на каталитическом комплексе из 0,34 г TiCla и 0,98 з Et2AlCl. На 20-й минуте (после начала полимеризации) в автоклав быстро добавляют 0,45 л этилена, а еще через 30 мин 0,6 л водорода (т. е. стадию блок-саполимеризации проводят в отсутствие водорода). После ввода водорода реакцию продолжают еще 3 час. Получают 172,5 г сополимера, морозостойкость -40°С, удельная ударная вязкость 20,7 кгсм/см.

Предмет изобретения

Способ получения кристаллических блоксополимеров пропилена с виниловыми мономерами, например с этиленом, последовательной полимеризацией мономеров в среде углеводородного растворителя с применением катализаторов на основе соединений переходных металлов IV-VIII групп и металлоорганических соединений металлов I-III групп и в присутствии регуляторов молекулярного веса, например водорода, отличающийся тем, что, с целью улучщения свойств конечных продуктов, регуляторы молекулярного веса вводят во второй и/или последующих стадиях после окончания реакции блок-сополимеризации.