СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1973 года по МПК C08F297/00 

1

Изобретение относится к способу получения блоксополимеров - полиалломеров.

Эти полимеры -применяются в различных областях техники благодаря их ценным физико-механическим свойствам. Для улучшения таких свойств полипропилена, как морозостойкость, теплостойкость, механических по.казателей и тому подобных, получают лолиалломеры на основе пропилена и других а-олефинов (этилена, бутена-1, изобутилена, 4-метилпентена-1 и других) при их последовательной .полимеризации.

С целью придания полипропилену повышенной морозо- и теплостойкости в сочетании с повышенной ударопрочностью предлагается способ получения блоксополимеров на основе пропилена, предусматривающий применение в качестве сомономеров винилциклоалканов. Последовательную полимеризацию пропилена с винилциклоалканами проводят в среде пропана, алифатического или циклического углеводородного растворителя, парафиновых фракций керосина и газолина при температуре 28-80°С (лучше 30-50°С) и давлении 1-40 ати. В качестве катализаторов применяют соединения на основе солей переходных металлов IV-VHI групп периодической системы и органических соединений металлов I-П1 групп периодической системы элементов. Вначале проводят полимеризацию пропилена до треоуемой степени конверсии, затем непрореагировавший пропилен сдувают и в реакционную смесь вводят определенное количество винилциклоалкана и продолжают

полимеризацию. При применении в качестве растворителя пропана для полимеризации используют пропан-пропиленовые и пропанвинилциклоалкановые смеси, а реакцию проводят при давлении 10-40 (лучше 15-

20) ати. При применении других инертных органических растворителей используют чистые мономеры и полимеризацию проводят при 1-40 (лучше 1-20) ати. Сополимеризацию прекраш,ают путем подачи в реакционную среду изопропилового спирта. Отмытые от остатков катализатора и высушенные в вакууме блоксополимеры обладают по сравнению с полипропиленом, полученным в аналогичных условиях, повышенной морозостойкостью, теплостойкостью, удельной ударной вязкостью и, как правило, большим относительным удлинением (см. таблицу). Получаемые блоксополимеры - полиалломеры могут применяться для производства изделий с повышенным сопротивлением удара при низких температурах, а также в качестве диэлектриков, волокно- и пленкообразуюш,их материалов с повышенной тепло- и морозостойкостью. Пример 1. В автоклав емкостью 1 л,

снабженный электромагнитной мешалкой и

рубашкой, оттренированный под вакуумом в течение 1 час и продутый сухим очищенным аргоном или пропаном, загружают без доступа влаги и кислорода воздуха 300 г конденсированной пропан-пропиленовой смеси (содержание мономера 80 вес. %). Повышают температуру в реакторе до и подают каталитический -комплекс, состоящий из 4,06 г TiCls (б-форма алюмотермического восстановления, STiCls Aids) и 6,8 г 98%-кого А1(С2Н5)2С1. Начальное давление 12 ати. Полимеризацию пропилена проводят при перемещивании в течение 30 мин и температуре 40°С. Реакцию контролируют по убыли давления и хроматографическн. Через 30 мин из реактора сбрасывают непрореагировавщий пропилен вместе с пропаном, автоклав продувают пропаном, а затем загружают 180 г конденсированного пропана и 48 г винилциклогексана. Реакцию полимеризации винилциклогексана на «живых макроцепях полипропилена проводят 2 час при температуре 40°С. Затем в автоклав вводят после сдувки пропана 50 мл изопропилового спирта. Суспензию выгружают из автоклава, отфильтроБывают, промывают от остатков катализатора и сушат до постоянного веса при температуре 80°С и остаточном давлении 1 мм рт. ст.

Выход лолиалломера 114 г, теплостойкость по Вика 107°С, морозостойкость -30°С, удельная ударная вязкость 7,24 кгсм/см. Для полипропилена, полученного в аналогичных условиях, соответствующие показатели равны: 92°С, - 15°С и 5,73 кгсм/см.

Пример 2. Полимеризацию пропилена проводят, как в примере 1, в течение 120 мин при температуре 30°С в присутствии каталитического комплекса, состоящего из 4 г TiCls и 8 г А1(С2Н5)2С1. Стадию полимеризации винилдиклогексана на «живых полипропиленовых макроцепях проводят в течение 3 час при температуре 30°С. Выход полиалломера 203 г, теплостойкость по Вика 106°С, морозостойкость -32°С, удельная ударная вязкость 14,7 кгсм/см.

Физико-механические свойства некоторых

блоксополимероБ на основе пропилена

и винилЦИКлоалканов

Предмет изобретения

Способ получения блоксополимеров последовательной полимеризацией пропилена и виниловых мономеров в среде инертного углеводородного растворителя с применением катализатора, состоящего из соединений переходных металлов IV-VIII группы и металлоорганических соединений металлов I-III груплы, отличающийся тем, что, с целью увеличения ударопрочности при низких температурах и теплостойкости конечных продуктов, в качестве виниловых мономеров применяют винилциклоалканы, например винялциклогексан.