Катализатор для окислительного дегидрирования н-бутана в дивинил Советский патент 1979 года по МПК B01J27/06 C07C11/16 

Известен катализатор для окисли/тельного дегидрирования н-бутана в .дивинил в присутствии йода и кислорода на основе солей галоидоводородных кислот с активирующей добавко солей редкоземельных элементов. Цель изобретения - повышение акти ности и механической прочности ката ;лизатора. Для этого в качестве активирующей добавки применен обработан ный минеральной кислотой, например соляной, в присутствии перекиси водорода, пблирит являющийся отходом .от Обогащения руд, содержащих окис.лы редкоземельных элементов. Полирит состоит в основном из дву окиси церия (40-47%) и окислов празео дима, неодима и лантана (58-41%) в по .лимерной форме. Описываемый катализатор готовят пропиткой носителя, например крупнопористого силикагеля, смесью растворов хлористого калия, парамолибдата аммония и хлористых солей редкоземельных элементов,. полученных растворением полирита в соляной кислоте, взятых в таких пропорциях, чт;обы атом ное отношение между калием,молибденом и редкоземельным элементом (в пересчете на церий) составляло 4:1:1 соот ветственно. Хороиме результаты достигнуты также при использовании в качестве металла переменной валентности железа. Содержание активного каталитического агента на носителе может быть небольшим (2-3%), однако предпочтительно 4-5% от веса носителя. Это легко регулируется путем подбора концентрации пропитывающего раствора. Пример 1. Катализатор приготовляют следующим Образом. Раствор, содержащий 529 г KCt и 313 г молибденовокислого аммония в 4 л воды, смешивают с раствором полирита, полученным растворением при 80 С 305 г полирита в 5 л 13%-ной ;НС с добавлением 0,4 л 30%-ной перекиси водорода. В смесь растворов, предварительно разбавленных водой до 19 л, загружают 10 кг силикагеля и выдерживают в течение 2 ч. Гранулы сорбируют такое количество раствора, которое позволяет иметь в готовом катализаторе около 4,5% активной части от веса носителя. Ката изатор помещают в реактор с кипящем слоем. Во время реакции в реакторе поддерживают температуру и атмосферное давление. В реактор подают газовую смесь, состоящую из н-бутана, кислорода, йода и паров воды в молярном соотношении рдН : Oj,,0 1:1:0,04:4. Объем jHaH скорость бутана 40 ч . В качест ве кислородсодержащего газа используют воздух. Анализ продуктов дегидрирования показал, что 6 этих услови ях выход.дивинила составляет 45%, бутиленов 3% при избирательности по дивинилу и бутилену 68 и 4,6 вес.% соответственно. Пример 2. Раствор, содержащий 449 г хлористого калия и 363 г Ре(ЫОз)э в 4 л воды,-смешивают с ра створом полири та, полученным раство рением при 80°С 259 г полирита в 4 л 10%-ной НС, в которую добавляют 0,4 л 30%-ной перекиси водорода. В сМесь растворов, предварительно раз ленных водой до 12,8 л, загружают 5 кг силикагеля, которые выдерживаю в растворе в течение 2 ч. Гранулы сорбируют такое количество раствора которое позволяет иметь в готовом катализаторе 4% активной части от в са носителя. Гранулы отделяют от раствора, су шат при 100 Си затем прокаливают пря 500°С 4 ч. Их,дробят с отбором фракции 0,3-0,5 мм. KaтaJJизaтop испытывают в кипящем слое сглО, при 550°С. В реактор при атмосферном давлении подают газовую смесь, состоящую из н-бу.тана, воздуха, йода и паров воды в молярных соотношениях С Ню воздух:Я2 iHjO 1;4,72:0,04:4. Объемная скорость бутана 40 ч . Анализ продуктов -дегидрирования показал, что в этих условиях выход дивинила, составляет 48 вес.%, выход бутиленов 5 вес,% при избирательности по дивинилу и бутилену 70 и 7,3 вес.% соответственно. Формула изобретения Катализатор для окислительного дегидрирования н-бутана в дивинил в присутствии йода и кислорода на основе солей галоидоводородных кислот с активирующей добавкой солей редкоземельных элементов, о т л -и ч а ющ и и с я тем, что, с целью повышения активности и механической прочности катализатора, в качестве активирующей добавки в нем применен обработанный минеральной кислотой, например соляной, в присутствии перекиси рода, полирит, являющийся отходом от обогащения руд, содержащих окислы редкоземельных элементов.