СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА Советский патент 1967 года по МПК C07C11/167 C07C5/44 

Данное изобретение относится к области получения дивинила, являюш,егося важным сырьем ДЛЯ химической промышленности. Известен способ получения дивинила, состояпдий в том, что бутан подвергают окислительному дегидрированию в присутствии йода нри нагревании с применением акцептора йодистого водорода, например окислов металлов переменной валентности. Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве акцептора йодистого водорода используют натриевый акцептор, который содержит 10% NaOH и - 90% AlaOaОпыты проводят на установке с восходящим потоком мелкозернистого акцептора производительностью 10 кг/час по сырью. Установка состоит из реактора (d 50 мм, h 35 м), регенератора (d 300 мм, h 4,5 л), циклонов и системы испарения и перегрева сырья. В реактор непрерывно вводят бутан, в регенератор - воздух. Регенерацию йодированного акцептора производят в аппарате с кипяп;им слоем за счет кислорода воздуха. Выделившийся при регенерации йод в смеси с азотом поступает в реактор, где происходит реакция дегидрирования - акцептирования. Контактный газ после отделения от акцептора в циклоне направляют на дальнейшую перераоотку, а акцептор через промежуточный бункер снова возвращают в реактор. Первоначально при запуске установки в реактор в смеси с бутано, из испарителя подают пары йода в количестве, необходимом ДЛЯ получения заданного соотношения йода и бутана, носле чего подачу его в систему дегидрирования прекращают и возобновляют периодически для компенсации потерь йода из реактора с контактным газом. Пример 1. Мелкозернистый акцептор (10% NaOn на 90% АЬО,,) загружают в установку со сквознопоточным реактором в количестве ОКОЛО 700 кг. В реактор подают бутан со скоростью 64,5 л/мин, в регенератор - воздух (306 л/мин.). Температуру в реакторе поддерживают 550°С, время пребывания газа в реакторе составляет 3,5 сек, линейная скорость 9-10 м/сек. Молярное соотношение бутан: кислород: йод равно 1:1:0,8; кратность циркуляции акцептора около 120 кг на 1 кг бутана. При дегидрировании бутана в этих условиях выход дивинила в среднем за 200 час непрерывного контактирования составляет 72%, бутиленов 3,5% при суммарной селективпости 84 мол.%. Утечка из реактора йода в виде HI с контактным газом составляет 0,1% в расчете на сырье. Его улавливают и возвращают в процесс.

Пример 2. В следующих опытах температуру реакции повышают до 565°С, а время пребываиия газа в реакторе за счет некоторого уменьшения скорости подачи бутана и воздуха - до 4,2 сек.

Молярное отношение йода к бутану уменьшают до 0,6 моль йода на 1 моль бутана, кратность циркуляции акцептора увеличивают до 180. Анализ продуктов показывает, что в этих условиях выход дивинила 78%, выход бутиленов 1,5%, суммарная селективность 80 мол. %. Утечка из реактора HI незначительна- 0,01-0,02% от веса поданного бутана.

Акцептор в течение 700 час работы хорошо сохраняет свою первоначальную прочность и особенно сопротивление к истираемости. Расход акцептора в течение пятимесячной его работы на установке не превышает I -1,5% на сырье.

Натриевый акцептор, применяемый в процессе дегидрирования бутана в присутствии йода, готовят следующим образом.

Смесь, состоящую из 40 кг размолотого технического тригидрата (в расчете на АЬОз), 10 кг активной гидроокиси алюминия (в расчете на АЬОз) и 19,5 кг азотной кислоты (24%) тщательно перемешивают в течение

2 час. Полученную пасту формуют через червячный пресс 3 гранулы 4X4 мм, которые сушат при 100-120°С и затем подвергают термообработке в токе сухого воздуха в течение 4 час при 550°С. Насыпной вес гранул 0,89 кг1л, удельная поверхность 200, а индекс износа 2,5. Гранулы пропитывают водным раствором натриевой щелочи с концентрацией 25% при 20-25°С в течение 2 час, после чего отделяют от раствора, сушат при 120°С и затем 4 час прокаливают при 450°С. Гранулы акцептора состоят примерно на 10% из NaOH и 90% из АЬОз. Их размалывают с отбором фракции 0,25-0,5 мм.

Предмет изобретения

1. Способ получения дивинила путем окислительного дегидрирования в нрисутствии йода при повышенной температуре с применением акцептора йодистого водорода, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве акцептора йодистого водорода применяют натриевый акцептор.

2. Способ по п. 1, отличающийся, тем, что натриевый акцептор содержит 10% NaOH и 90% АЬОз.