СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-КЕТО-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОНАФТАЛИНА——ТЕТРАЛОНА-1 Советский патент 1968 года по МПК C07C49/67 C07C45/33 

Известен способ получения 1-кето-1,2,3,4тетрагидронафталина-тетралона-1 жидкофазным окислением тетралина кислородом воздуха при температуре 65-90°С в присутствии катализатора - солей тяжелых металлов кобальта, хрома, марганца, меди. Процесс протекает в очень вязкой среде из-за высокой концентрации применяемого катализатора, что затрудняет выделение тетралона-1 из реакционной массы.

Катализатор берут в количестве 0,10-0,15% от веса окисляемого продукта. Выход продукта составляет 90%.

Для упрощения производства, увеличения скорости реакции и выхода предложен способ получения 1 -кето-1,2,3,4-тетрагидронафталина-тетралона- окислением тетралина кислородом воздуха в жидкой фазе при повышенных температурах 126-145°С. Процесс можно осуществлять как в отсутствии каких-либо металлических катализаторов, так и в присутствии микроколичеств (0,003-0,03% от веса окисляемого тетралина, в расчете на металл) растворимой в тетралине двухвалентной марганцевой соли абиетиновой кислоты - так называемого резината марганца.

Содержание первичного продукта окисления сс-гпдроперекиси тетралина в реакционной массе окисления в течение всего процесса не превышает 8-9% при 145°С без катализатора и 1% в присутствии марганца, а при температуре 126°С и с добавками марганца 4%. По исгечении 4-6 час (конец реакции) содержание гидроперекиси во всех случаях не превышает десятых долей процента. Благодаря этому процесс разгонки реакционной массы окисления становится совершенно безопасным. Технологически описываемый процесс можно проводить как по периодической и непрерывной схеме.

Пример. Опыты проводят в реакторе, представляющем собой стеклянный цилиндрический аппарат барботажного типа с обогревающей рубашкой, куда помещают 58 г образца тетралина (т. кип. 51,5-52,5°С/2,5 мм рт. ст.; п 1,5382), содержащего 95,6% тетралина, 2,6% цис- и транс-декалинов, 1.8% нафталина, 0,13% сс-гидроперекиси тетралина. После достижения в реакторе нужной температуры через слой жидкости барботируют с помощью пористой пластинки воздух с определенной скоростью. Марганец в количестве 0,003-0,030% ог веса тетралина (50-400 мг резината марганца на г-моль тетралина в отпосредственно перед опытом. Результаты опытов приведены в таблице.

Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии; определяют

содержание тетралона-1, рассчитывают общую степень превращения тетралина и выход тетралона-1 на превратившийся тетралин. Выход тетралона-1 определяют также разгонкой оксида на ректификационной колонке.

Таблица

Предмет изобретения

Способ получения 1-кето-1,2,3,4-тетрагидронафталина-тетралона-1, жидкофазным окислением тетралина кислородом воздуха при нагревании в присутствии марганедсодержащего

катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения производства, увеличения скорости реакции и выхода, катализатор берут в количестве 0,003-0,03% от веса тетралина и процесс проводят при температуре 126-145°С.