Способ получения пара-нитроацетофенона Советский патент 1959 года по МПК C07C205/45 C07C201/12 C07B33/00 C07B41/06 

Пара-нитроацетофенон является полупродуктом синтеза левомицитина и его рацемата-синтомицина. Так как производство этих медикаментов является многотоннажным, то изыскание удобных, доступных и дешевых способов пол чения вышеуказанного кетона является важнон задачей.

В литературе описано много различных способов получения паранитроацетофенона, в том числе и путем окисления пара-ннртоэтилбензола кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре порядка 135° в присутствии катализаторов, например, окиси марганца. Однако многие из известных ;пособов являются сложными и многостадийными, недостатком же наиболее простого из них - каталитического - является низкий выход п необходимость проведения процесса в гетерогенной среде.

Предлагается способ получения пара-нитроацетофенона из пара-нптроэтилбензола путем жидкофазного окисления последнего кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре порядка 135° в присутствии марганцевого катализатора, позволяющий повысить выход целевого продукта, а также улучшить условия проведения технологического процесса. Отличительной особенностью этого способа являет..:я то, что в качестве катализатора применяют растворимое в окисляемой среде соединение марганца, например, резинат, бензоат или олеат, вместе с гидроперекИ|Сью изопропилбензола в качестве инициатора процесса. Таким образом, по предлагаемому способу процесс осуществляют в гомогенной среде, что позволяет проводить его в барботажной колонне и отказаться от аппарата с мешалкой.

Пример 1. В стеклянную колонку для окисления, снабженную в нижней части стеклянным фильтром для распыления воздуха, загружают 151 г (1 моль) пара-нитроэтилбензола, содержащего 0,15 с резината марганца и несколько капель гидроперекиси изопропилбензола.

№ 120513 2 -....

Колонку нагревают извне до 135 и через liec пропускают воздух со скороетью 30-40 л1чис. Отрг.ботанпьп р оздух пропускают через охлаждаемую 1;сдоГ| лс15уп1ку, где кондекепруютея про.тукты, уноспмые воздухом из зоны реккцп. 4ei)C3 14 ча;;. содержание пара-нитроацетофепона в реакционной массе составляет 49,5% (апа.чиз производится с иомош,ью 2,4-дииитрофенплгидразпна пееовьш способом).

Из колонки выгружают 153 г реакцгюнноп массы, а из ловушки 11,5 г, из которых 8,5 г - вода, оста.1ьнОе - пара-питроэтилбензол. Потери - 1,7 г.

Реакциоипую ма.осу переносят в перегонную колбу, где от нее отгоняют в вакууме неокислившийся пара-ннтроэтилбензол - 81 г. Остаток закриеталлизовывается после охлаждения. После перекристаллизации из метанола получают 68 г нара-ннтроацетофенона - бледно-желтые кристаллы с т. пл. 80°. Выход - 90% от теоретического, конверсия пара-нитроэтилбеизола за один проход - 46Vo.

Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, окислению подвергают 151 г пара-иитрозтилбензола, содержащего 0,1 г беизоата марганца п несколько капель гидроперекиси изопропилбензола. Через 12 час. содержание пара-иитроацетофеиопа в реакционной массе составляет 48,0/о. В ловушке собирают 3,5 г пара-нитроэтилбе«зола; потери - 1,5 г. При разгонке реакционной массы выделяют 72 з пара-нитроэтилбензола. После перосриеталлизацин остатка получают 72 г пара-цитроаЦ,етофенона. Выход - 89,5% от теоретического.

Пример 3. То же, что и в примере 2, но вмеето бензоата марганца берут 0,12 г олеата. Через 14 час- содержание пара-нитроацетофеноиа в, реакционной массе составляет 49,OVo. Из реактора выгружают 149 г реакциоиной массы, от которой отгоняют 68 г неокисливп1егося нитроэтилбензола. Чистого иара-нитроацетофеиона иолучаю-т 73 г (90Vo от теоретиче.ского).

Пред м е т и з о б р е т е ц и я

Способ получения пара-нитроацетофенона путем жидкофазцого окисления пара-иитроэтилбеизола кислородом воздуха при атмосферном давлении и температуре порядка 135 в присутствии марганцевого катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения условий проведения ироцесса, в качестве катализатора примснягст растворимое в ски: ляемой среде соединение марганца, например, резинат, бензоат или олеат.