СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛОНА-1 и ТЕТРАЛОЛА-1 Советский патент 1981 года по МПК C07C27/12 C07C49/637 C07C35/22 

Изобретение относится к способу совместного получения тетралона-1 и тетралола-1 - технически важных полупродуктов, идущих на переработку в нафтол-1 и 1,2-дигидронафталин. Известен способ совместного получения тетралона-1 и тетрапола-1 жидкофазным окислением тетралина„в поисутствии гетерогенных катализаторов, которые представляют собой цеолиты, содержащие ионообменные катионы металлов переменной валентности, в основном кобальт, марганец, железо l J Однако в процессе окисления образуется большое количество продуктов глубокого окисления тетралина. Так, например, при окислении тетралида при 150 С с катализатором CoY через 270 мин с момента начала окисления конверсия тетралина составила 65,0 вес.%, а суммарный выход тетралона-1 и тетрапола-1 - 32,0 вес.%. Малый выхо; тетралона-1 и тетрапола-1 на . прореагировавший тетралин и большой выход побочных продуктов реакции значительно осложняют совместное получение тетрапона-1 и тетралола-1. жидкофазным окислением тетралина с применением гетерогенных катализаторов на основе цеолитов с наиесенными на их поверхность ионами металлов переменной валентности. Известен также способ совместного получения тетралона-1 и тетралола-1 жидкофазным каталитическим окислением тетралина цсислородсодержащим газом при повьш1енной температуре (80-100 С) в присутствии гетерогенного катализатора - полиуретана, со-, держащего катионы переходных металлов, например кобальта 2. Применение этого полимерного гетерогенного катализатора позволяет увеличить выход тетралона-1 и тетрало-. ла-1 по сравнению с процессом жидкофазного окисления в присутствии цеолитных катализаторов. Так, например, при жидкофазном окислении тетралина 38 при аиС 1сислородом воздуха в присутствии полимерного катализатора через 240 мин с момента начала реакции в оксидате образуется 29,19 вес.% тетралона-1 и тетралола-Ij 5,78 вес,% побочных продуктов, при этом количест во непрореагировавшего тетрапина 65,01%. Таким образом, основной показатель процесса - выход тетралона-1 и тетралола-1 на прореагировавший тетралин 83,47%. . . Недостатки способа - значительное количество побочных продуктов реакции (5,78%) и невысокий выход тетралона 1 и тетралола-1 на прореагировав ший тетралин. Наиболее близким к предлагаемому является способ совместного получения тетралона-1 и тетралола-1 путем жидко фазного окисления тетралина кислород содержащим газом при 140-150 С в присутствии гетерогенных катализаторов серебра, железа или кобальта. Катализ тор используют в восстановленной форме З . Способ обеспечивает селективность.процесса по целевому продукту (тетралон-1 и тетралол-1), равную 93%. Недостатком этого способа являетс сравнительно низкая селективность по целевомупродукту. Цель изобретения,- увеличение селе тивности процесса по целевому продукт Поставленная цель достигается тем, что совместное получение тетралона-1 и тетралола-1 проводят путем жидкофаз ного окисления тетралина кислородсодержащим газом при повышенной темпера туре в присутствии гетерогенного кобальт-или железосодержащего каталиаатора, при этом в качестве кобальтили железосодержащего катализатора используют фталоцианин кобальта или железа, взятых в количестве 0,5-10 г/ окисляемого тетралина. хГредпочтительно процесс ведут при 50-150С. Катализаторы готовят следую1цим образом. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают С6С12(безводный), фталонитрил, ацетамид, мочевину. Смесь растворяют в осушенном нитробензоле, нагревают при 180-190С до темно-сине-фиолетового цвета и выдерживают при 195-197 С в течение 6 ч при непрерывном перемешивании, после чего в горячем состоянии отфильтровывают ,и промывают горячей водой. Полученный фтаЛоцианин кобальта (РсСо) очищают от нитробензола перегонкой с паром. Затем РсСо тщательно очищают ацетоном и спиртом в аппарате Сокслета. Фталоцианин железа (PcFe) готовят по аналогичной методике. Анализ продуктов реакции проводят методом газо-жидкостной хроматографии. Гидроперекись тетралина анализируют методом иодометрического титрования. Предлагаемый способ позволяет увеличить селективность процесса до 98,55%. Пример Г. Жидкофазнсе окисление. тетралина (2мл) проводят при. 8ос в присутствии РсСо (1 мг) на бароцетрической установке в реакторе с мешалкой. При конверсии тетралина 34,08 вес.% в продуктах реакции обнаруженыувес.% гидроперекись тетралина (,59; тетралон-1 (ОН-1) 19,0: тетралол-1 (ОЛ-1) 13,49. Других продуктов в оксидате не обнаружено. Выход тетралона-1 и тетралола-1 на прореагировавший тетралин (селективность) 95,33%. Пример 2-9. Жидкофазное окисление тетралина проводят аналогично примеру 1. Условия ведения процесса и результаты опытов приведены в таблице. Таблица

РсСо 20,0 2ВО Тот же 3,0 397 3,0 497 31,42 2,27 30,01 0,91 30,58 1,47 17,3 11,85 92,78 16,7 12,34 96,77 18,1 11,01 95,19 Формула изобретения I .Способ совместного получения тетрапона-1 и тетралола-1 путем жидкофазного окисления тетралина кислородосодержащим газом при повьшенной температуре в присутствии гетерогенного кобальт-или железосодержащего катализатора, отличающийся тем что, с целью увеличения селективности процесса, в качестве кобальт-или железосодержащего катализатора используют фталоцианин кобальта или железа, взятых в-количестве 0,5-10 г/л окисляемого тетралина.

Продолжение таблицы 2. Способ поп.1,о тличающийс я тем, что процесс ведут при 80-1 50С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 425896, кл. С 07 С 49/27, 1974. 2.Авторское свидетельство СССР по заявке № 2182670/23-04, кл. С 07 49/27, 1976. 3.Авторское свидетельство СССР по заявке № 2467239/23-4, . кл. С 07 С 27/12, 1977 (прототип).