СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ТЕТРАЛОНА Советский патент 1974 года по МПК C07C45/33 C07C49/67 

Изобретение относится к способу получения ос-гетралона, технически важного продукта, который находит широкое применение для получения «-.нафтола в производстве инсектицидов, а также в производстве пластических масс и медицинской промышленности.

Известен способ получения а-тетралона жидкофазным окислением тетралина молекулярным кислородом в присутствии гомогенных катализаторов - растворимых солей органических кислот переходных металлов, например солей кобальта и марганца, при нагревании.

Однако при известном способе окисления тетралина выход тетралона (11,8%) низок, кроме этого, образуется до 7% побочного продукта а-тетралола, а также присутствуют другие нежелательные продукты более глубокого окисления тетралина, в связи с чем процесс окисления приходится ограничивать низкими степенями превраш,ения исходного углеводорода. Катализатор при гомогенном окислении быстро дезактивируется промежуточными продуктами реакции и не может быть регенерирован.

С целью увеличения выхода а-тетралона, увеличения селективности процесса и сокращения количества побочных продуктов предложен новый способ получения а-тетралона жидкофазным окислением тетралина.

Предложенный способ заключается в том,

что процесс проводят при 100-160°С, а в качестве катализатора используют цеолиты, содержашие ионообменные катионы переходных металлов в количестве 0,01-5 г на 1 л окисляемого углеводорода. Предпочтительно процесс проводят в присутствии цеолитов, содержащих ионообменные катионы кобальта в количестве 0,01-0,5 г на 1 л окисляемого углеводорода.

Предложенный способ позволяет увеличить выход а-тетралона и одновременно существенно уменьшить количество побочных продуктов реакции, а также смолообразных веществ, что позволяет вести процесс до более глубоких степеней превращения тетралина. Все это значительно облегчает выделение а-тетралона. Другим преимуществом этого способа является возможность регенерации гетерогенного катализатора и его последующее использование в процессе.

Пример 1. В барботажный аппарат с мещалкой загружают 125 мл тетралина и 0,2 г цеолита CoNaJ (содержание кобальта в навеске катализатора 0,02 г), активированного перед опытом.

Условия окисления: Число оборотов мешалки,

об/мин1900

Температура, °С150

Скорость подачи воздуха,

л/мин1,2

Анализ продуктов окисления производят хроматографически. Содержание кислорода в отходящих газах определяют с помощью газоанализатора на кислород МГК-ЗМ. Через 270 мин выход а-тетралона и а-тегралола на исходный тетралин составляет соответственно 31,0% и 0,6%; отношение а-тетралона к атетралолу 48; превращение тетралина 65,0%.

Пример 2. В барботажный аппарат с мещалкой загружают 125 мл тетралина и 0,2 г цеолита CoNaJ, активированного перед опытом. Температуру в реакторе поддерживают 140,5°С; расход воздуха составляет 1,2 л/мин.

Через 240 мин имеют следующее распределение продуктов, в расчете на 100 г оксидата, полученное по результатам хроматографического анализа и вакуумной разгонки, г:

Непрореагировавший тетралин38,0

а-Тетралон36,0

а-Тетралол2,5

Остаток23,5

Суммарный выход а-тетралона и а-тетралола на прореагировавший тетралин составляет 62%.

Предмет изобретения

1.Способ получения а-тетралона жидкофазным каталитическим окислением тетралина кислородом воздуха при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, увеличения селективности процесса и сокращения количества побочных продуктов, процесс проводят при 100-160°С и в качестве катализатора используют цеолиты, содержащие ионообменные катионы переходных металлов в количестве 0,01-5 г на 1 л окисляемого углеводорода.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют цеолиты, содержащие ионообменные катионы кобальта в количестве 0,01- 0,5 г на 1 л окисляемого углеводорода.