СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА Советский патент 1968 года по МПК C08F114/06 

Известен способ получения поливинилхлорида (ПВХ) эмульсионной полимеризацией винилхлорида в присутствии перекиси водорода. Однако в этом случае процесс полимеризации при средних температурах протекает медленно, а при более низких не идет совсем.

Предлагаемый способ предусматривает полимеризацию винилхлорида в присутствии перекиси водорода, активированной ацетоуксусным эфиром. В этом случае процесс полимеризации протекает с большими скоростями при низких температурах (15-35°С), при этом получают концентрированные латексы полимера.

Активацию перекиси водорода ацетоуксусным эфиром (АУЭ) осуществляют следующим образом.

К 1 г·моль перекиси водорода (в виде 30%-ного водного раствора) при перемешивании и охлаждении льдом приливают 20 г ортофосфорной кислоты и затем А г (от 0,05 до 0,6 г·моль) АУЭ с такой скоростью, чтобы температура не превышала 2°С. Перемешивание продолжают в течение 4 час, после чего приливают 0,5 л воды и раствором NaOH доводят рН до 7-9.

В зависимости от количества АУЭ, добавленного к перекиси водорода, активность инициатора увеличивается. В то время, как при 43°С на водной фазе с технической перекисью водорода (0,15 вес. %) процесс полимеризации продолжается более 40 час, с перекисью водорода, активированной АУЭ (0,4 г-моль АУЭ на 1 г·моль Н₂О₂) процесс заканчивается через 3 час.

Меняя количество (Аг) АУЭ для активации перекиси водорода, можно получить инициатор любой желаемой активности, чем достигается требуемая интенсификация процесса полимеризации для получения ПВХ с практически любой константной Фикентчера.

Предлагаемый инициатор позволяет получать высокомолекулярные марки ПВХ как на водной фазе, так и на затравочном латексе, что видно из таблицы.

Так, применяя перекись водорода, активированную в соотношении Н₂О₂:АУЭ=1:0,4, получают образцы ПВХ с константной Фикентнера от 75 до 120, при этом полимеризация с большой скоростью протекает при температурах 15-25°С.

Полимеризацию хлористого винила осуществляют в специальных реакторах емкостью 4 л, снабженных мешалкой (70 об/мин) и автоматически регулируемой системой охлаждения (обогрева). Перед загрузкой реактор вакуумируют, продувают азотом, загружают водным раствором эмульгатора (Е-30) и инициатором. Вновь вакуумируют и затем загружают хлористым винилом.

Рецепт загрузки (в г):

Вода обессоленная 960Эмульгатор Е-3027 (2,8% к воде)Инициатор Н₂Ог 100%-ный1,5 (0,15% к воде)Буфер (ортофосфорная кислота 100%)1,2NaOH 100%1,23Хлористый винил800Полимеризацию проводят при температуре43°С.

Способ получения поливинилхлорида путем эмульсионной полимеризации винилхлорида в присутствии инициатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса полимеризации, в качестве инициатора применяют перекись водорода, активированную ацетоуксусным эфиром.