СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТЫХ ВИНИЛОКСИФЕНИЛДИАЗОНИЕВ Советский патент 1969 года по МПК C07C245/20 

Изобретение относится к способам получения полупродуктов для снитеза новых мономеров и красителей.

Известны снособы диазотнрования ароматических аминов в водных растворах сильных минеральных кислот. Однако эти способы не могут быть применены для диазотирования винилоксианилинов из-за плохой растворимости их в водных растворах кислот, вследствие легкости отщепления, а также из-за побочных реакций виннльной группы как исходных винилоксианилинов, так и продуктов их диазотировання, протекаюидих в водных растворах кислот. Все это приводит к смолообразованию и выделению газов при диазотировании винилоксианилинов в водных растворах соляной или серной кислоты.

Известны также способы диазотирования аминофенолов в растворах карбоновых кислот. Однако и эти способы малопригодны для диазотирования винилоксианилинов из-за побочных реакций ацилирования и образования триазенов.

Предлагается способ получения хлористых винилоксифенилдиазониев, заключающийся в том, что диазотирование винилоксианилинов проводят в среде водного метилового или этилового спирта, прибавляя к охлажденному спиртовому раствору соляной кислоты водноспиртовый раствор винилоксианилина и нитрита натрия (1:1, в .молях) или спиртовый раствор эквимолекулярной смеси винилоксианил 1на и алкилнитрита:

Cn2 CnOC6n4NH.+NaNOi-b2nCl- СПОСдП4М NTCl + NaCl + 2n2O

СНо CHOCeHiNHs-1-AlkONO + НС1- СНОСбН4Х фСГЧ-А1ШН + 2Н2О

Реакция протекает на холоду, быстро заканчивается и не сопровождается побочными реакциями винилокснгруппы. Полученные растворы солей впиилоксифенилдиазониев устойчивы при хранении на холоду в течение нескольких часов.

Паличие в хлористых винилоксифенилдиазониях двух реакциоиносиособных центров - винилоксигруппы и диазогруппы - делает их перспективными в качестве полупродуктов для получения новых виниловых мономеров, красителей, лаков, полупроводников, окрашенных нолимеров.

При м е р. Получение растворов хлористого винилоксифенилдиазония.

В стакан емкостью 100-300 мл, охлаждаемый снаружи, снабженньп мешалко, термометром и капе.льноГ BopOHKoii, помещают раствор 10 мл концентрированной соляно кислоты в 20 мл метанола или этанола. При сильном перемеиливянии к нему за 10-15 мин

прибавляют раствор 6,7 г (0,05 моль) винилового эфира и-аминофенола и 3,5 г (0,05 моль} нитрита натрия в ( мл воды и 35 мл метанола (или 25 мл 95о/о-ного этанола), поддерживая температуру реакционной смеси в пределах от минус 5 до минус 15°С.

Реакционную смесь выдерживают на холоду еще 10-15 мин (до отрицательной реакции на азотистую кислоту), после чего полученный раствор хлористого винилоксифенилдиазония может быть использован для дальнейших синтезов.

Аналогично проводят реакции с виниловыми эфирами о- и м-аминофенолов.

Вместо растворов винилоксианилинов и

нитрита натрия в водном спирте можно использовать растворы винилоксианилинов и алкилнитритов (например, или этилнитрита) в спиртах.

Предмет изобретения

Способ получения хлористых винилоксифеиилдиазониев, отличающийся тем, что винилоксианилин подвергают взаимодействию с нитритом натрия или алкилнитритом и соляной кислотой в водно-спиртовой или спиртовой среде при температуре не выше -5°С с последующим выделением продукта обычными приемами.