СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИОНИНА Советский патент 1969 года по МПК C07C323/23 C07C319/20 

Описание патента на изобретение SU234260A1

Изобретение касается способа получения метионина посредством превращения (З-метилмеркаптопропиоальдетида в у етилмеркаптоа-аминобутиронитрил в жидкой, состоящей из аммиака и воды, среде с последующим гидролизом образовавшегося нитрила. Реакция может быть осуществлена любыми известными способами с помощью цианистого аммония (или какого-либо другого цианида и соответствующего соединения ал мония) или цианистого водорода и соответствующего соединения аммония, или же с полющью цианистого водорода и аммиака.

Известен способ получения метионина, по которому превращение р - хметилмеркаптопропиоальдегида в метиониннитрил (у - метилмеркапто-а-аминобутиронитрил) проводят при температуре от минус 10 до плюс 50°С в жпдкой реакционной среде, состоящей из аммиака и образующейся нри разложении реакционной воды. Согласно приведенным данным ири осуществлении способа в течение 1,5 час при комнатной температуре получают метиониннитрил почти с количественным вы.ходом. Однако практика показала, что при комнатной температуре и продолжительности реакции 1,5 час обменное разложение в метиониннитрил приводит к В1 1ходу приблизительно

87Э/0.

Исследованиями установлено, что в области температур 0--60°С, т. е. и при других температурах, кроме комнатной, можно получить иродукт с выходом свыше 90Vo, если реакционное время достаточно продолжительно. Наконец, было найдено, что для получения метиониннитрила с высоким выходом не обязательно применение жидкой реакционной среды, состоящей из аммиака и образующейся при реакции воды. При использовании жидкой реакционной среды, состоящей из аммиака ц количества воды, большего, чем количество образующееся при превращении, можно получить в пределах вышеуказанных температур метиониннитрил с таким же выходом, как и при применении среды из аммиака и образующейся при реакции воды. Весовое соотношение аммиака и воды в жидкой среде должно, однако, во время реакции быть больше чем 1:1. Такое соотношенце аммиака и воды поддерживают до тех пор, пока на каждый моль альдегида ие получат более 0,9 моль нитрила. Реакцию ведут иредпочтительно при температуре 15-40°С.

дается давление свыше 1 атм. Чем выше соотношение аммиака и воды в жидкой среде, тем выше давление при прочих равных условиях. По окончании реакции большая часть взятого аммиака может быть удалена выпариванием при атмосферном давлении. Максимальное соотношение аммиак; вода в жидкой среде достигается, если количество воды в среде соответствует только количеству образующейся при реакции воды.

Способ, согласно изобретению, может быть проведен при различных соотношениях иодлежаш,его разложению (3 - метилмеркаптонропиоальдегида и жидкой среды. Чем больше количество жидкой среды по сравнению с количеством подлежащего разложению альдегида, тем больше должно быть количество аммиака в жидкой среде, состоящей из аммиака и воды. Оптимальные результаты получают в случае, если берут от 1,2 до 1,7 г жидкой среды на каждый грамм получаемого метиониннитрила.

Гидролиз получаемого метиониннитрила и дальнейшую переработку гидролизной смеси проводят известиыми способами.

Способ, согласно изобретеиию, может быть осуществлен как непрерывно, так и периодически.

Пример 1. В автоклав, снабженный мешалкой, по трубопроводу, на котором находится запорный клапан, подают 1,8 моль цианистого водорода и 2 л жидкого аммиака. Затем при комнатной температуре и перемешивании в продолжение 10 мин вводят 1,5 моль |3-метилмеркаптопропиоальдегида. Далее при закрытом клапане смесь перемешивают при комнатной температуре (приблизительно 20°С) в течение 4,5 час. При этом давление в автоклаве повышается до 9 атм и соотношение аммиака и воды ириблизительно 43: 1.

Далее автоклав открывают и большую часть аммиака из реакциоииой смеси удаляют выпариванием. Оставшуюся в автоклаве смесь, содержащую метиоииннитрил, при температуре 25°С медленно добавляют к 1425 г 50э/о-ной (по весу) серной кислоты. Полученную смесь нагревают в течение 1,5 час с обратным холодильником. Получают 1675 г реакционного продукта с содержанием 13,1 вес. о/о метионина, что соответствует выходу 98з/о в расчете на первоначальное содержание р-метилмеркаптопропиоальдегида.

Если реакционное время сокращают с 4,5 до 1,5 час, то при прочих одинаковых условиях вышеназванной реакции иолучают 1681 г реакционного продукта с содержанием 11,5 вес. о/о метионина, что соответствует выходу 86,50/0.

Если вместо цианистого водорода применяют смесь из натрийцианида и аммонийхлорида, то получают те же результаты.

Пример 2. В автоклав, описанный в примере 1; подают 15 г цианистого водорода и 90 г жидкого аммиака. Затем ири комнатной температуре, размешивая в продолжение

25 мин, вводят 0,5 моль р - метилмеркаптопропиоальдегида.

Смесь при закрытом клапане перемешивают в течение 30 мин, повышают температуру до

30°С и размешивают еще в течение 5,5 час. По истечении этого времени давление в автоклаве достигает приблизительно 10 агм, весовое соотношение аммиака и воды около 9: 1. Зате.м автоклав открывают и удаляют выпариванием большую часть аммиака. Оставшуюся в автоклаве смесь медленно добавляют при температуре 25°С к 475 г 50о/о-ной (по весу) серной кислоты и нагревают в течение 1,5 час с обратным холодильником. Получают 559 г

продукта с содержанием 13,2 вес. о/ метионнна, что соответствует выходу .

559 г продукта нейтрализуют при те.мпературе 20°С с 20э/о-ной (по весу) аммиачной водой до значения рН 6. Выпавший ири этом метионин отфильтровывают. Из фильтрата, содержащего около 40 вес. Vo аммонийсульфата и еще немного метионииа, экстракцией с водным приблизительно 70V(i-HbiM (по весу) этанолом при температуре 70°С получают метионин.

Из богатой этанолом фракции этанол удаляют дистилляцией. Выпавший остаток перекристаллизовывают совместно с отфильтрованиым метиоиином из маточного раствора

цредыдущей перекристаллизации метионина из воды. Получают 73,5 г метионина с чистотой 99,50/0.

Пример 3. В автоклав, как в примере 1, но трубопроводу подают 15 г цианистого водорода, 74 г жидкого аммиака и 50 г воды. Затем при 30°С, размешивая в течение 25 мин, вводят 0,5 моль |3-метилмеркаитопропиоальдегида. Смесь в автоклаве при закрытом трубопроводе раз.мешивают еще 4,5 час при температуре 30°С. По истечении этого времени давление в автоклаве составляет приблизительно 3,5 атм, а весовое соотношение аммиака и воды ириблнзительно 1,1:1. Далее автоклав открывают и из реакционной смеси удаляют аммиак. Оставшуюся в автоклаве смесь ири те.мпературе 25°С медленно добавляют к 445 г 57о/о-ной (по весу) серной кислоты. Полученную с.месь нагревают в течение 1,5 час с обратным холодильникО М.

Получают 580 г реакционного продукта, который содержит 12,45 вес. «/ .метионина, что соответствует выходу 97о/о.

Пример 4. В автоклав, как в при.мере I, подают 15 г цианистого водорода, 89 г жидкого а Ммиака и 40 г воды. Затем при температуре 20°С и перемешивании в течение 25 мин в автоклав вводят 0,5 моль р-метилмеркаптоиропиоальдегида. При закрытом клапане смесь в автоклаве размешивают в

течение 4,5 час при температуре 30°С. По истечении этого времени давление в автоклаве составляет приблизительно 5 атм, а соотношение аммиака и воды - приблизительно 1,6: 1.

ной смеси удаляют игпаряющийся а гмиак. Оставшуюся в автоклаве смесь при температуре 25°С медленно добавляют к 440 г 579/оной (по весу) серной К1 слоты. Полученную смесь нагревают в течение 1,5 час с обратным холодильником. Получают 565 г реакционного продукта, который содержит 12,9 вес. э/с метионина, что соответствует выходу 98/о.

Предмет изобретения

1. Способ получения метионииа взаимодействием р-метилмеркаптопропиоальдегида с аммиаком и цианистым водородом до получения метиониннитрила в жидкой среде, состоящей из аммиака и воды, при температуре от

О до 60°С с последующим удалеиием излишков аммиака уиариваннем и гидролизом полученного продукта известным методом, например нагреванием с разбавленной сериой кислотой, и выделением целевого продукта обычными приемами, игличающийся тем, что в жидкую среду добавляют воду до соотношения аммиака и воды в смеси не менее чем 1:1, и это соотношение поддерживают до тех пор, пока на каждый моль З-метилмеркаптопропиоальдегида образуется не менее чем 0,9 моль метиониниитрила.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что жидкую среду берут в количестве 1,2-1,7 г на каждый грамм нолучаемого метиониннитрила.

Похожие патенты SU234260A1

название год авторы номер документа
ТЕХНИЧЕСКАЯ Б'ЛБЛЯОТЕНА 1970
  • Йозеф Алоис Тома Иоганнес Вильгельмус Гиль Нидерланды Г,П
SU282175A1
СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИОНИНА ИЛИ ЕГО СОЛИ 1993
  • Ханс-Альбрехт Хассеберг
  • Клаус Хутмахер
  • Штефан Раутенберг
  • Хайнрих Печ
  • Хорст Вайгель
RU2116294C1
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ ДИНИТРИЛЬНОГО СОЕДИНЕНИЯ 1994
  • Франсискус Хенрикус Антониус Мария Йозеф Ванденборен
  • Хюбертус Йоханнес Мехтилда Босман
  • Ян Ван Дер Спул
RU2122997C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ D,L-МЕТИОНИНА ИЛИ ЕГО СОЛИ (ВАРИАНТЫ) 1996
  • Ванробайс Хозе
  • Виллигеродт Клаус
  • Гейгер Фридхельм
  • Керфер Мартин
  • Маннсфельд Свен-Петер
  • Тайссен Фердинанд
  • Таннер Херберт
  • Хальсберге Бодуин
  • Хассельбах Ханс-Иоахим
  • Хенчель Клаус
  • Хутмахер Клаус
RU2176240C2
Способ получения гептаметиленимина 1973
  • Золтан Чюреш
  • Йозеф Петро
  • Агнеш Лендьел
  • Элемер Фогашши
SU512699A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСТИРИЛБИФЕНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 1993
  • Леонардо Гуглиельметти
RU2125988C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМИДА, МЕЧЕННОГО СТАБИЛЬНЫМ ИЗОТОПОМ C 2010
  • Носков Юрий Геннадьевич
  • Руш Сергей Николаевич
  • Крон Татьяна Евгеньевна
  • Корнеева Галина Александровна
  • Темкин Олег Наумович
  • Кузьмин Сергей Георгиевич
RU2440826C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ И КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 1994
  • Карл Шерман Гарлэнд
  • Мартин Фрэнсис Гилес
  • Джон Гленн Санли
RU2132840C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИМЕТИЛ ПИРИДИНА 1973
  • Авторы Изобретени Аитель Иностранцы Гельмут Рейфф, Дитер Дитерих Гейнц Циманн Федеративна Республика Гврманнн
SU382282A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕНДРИТНОЙ МАКРОМОЛЕКУЛЫ 1994
  • Эллен Марлен Моник Де Брабандер-Ван Ден Берг
  • Анна-Мария Корнелия Франсиска Кастелейнс
  • Хендрикус Корнелис Йоханнес Де Ман
  • Рафаэль Вильхельм Элизабет Гислайн Рейнтьенс
RU2134275C1

Реферат патента 1969 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИОНИНА

Формула изобретения SU 234 260 A1

SU 234 260 A1

Авторы

Иностранцы Йозеф Алоис Тома Йозеф Адриан Мари Йан Коонен

Иностранна Фирма Стамикарбон Н. В.

Даты

1969-01-01Публикация