ТЕХНИЧЕСКАЯ Б'ЛБЛЯОТЕНА Советский патент 1970 года по МПК C07C101/04 

ill Известен оносо б получения метионина, заключающийся во взаимодействии р-метилмеркаптопропиоальдегида с цианистым водородом и аммиаком в спиртовой среде при нагревании от 40 до 110°С и давлении до 40 ат с последующим гидролизом промежуточного Y-метилмеркапто-а-аминобутиронитрила в кислой среде.

Для упрощения процесса предложен способ получения метионина, заключающийся в том, что процесс ведут в водной реакционной ореде при температуре 15-75°С при насыщении этой среды во время реакции аммиаком. Процесс предпочтительно вести при температуре 45-55°С и перемешивании реагентов.

Пример 1. В реактор, снабженный мещалкой, помещают 125 мл насыщенной аммиаком воды и 15 г синильной кислоты. Смесь нагревают до 45°С при одновременной подаче газообразного аммиаха. Затем при этой температуре добавляют 52 г р-метилмеркаптопропиоальдегида и полученную смесь выдерживают при такой температуре в течение 1 час.

ты 98%-ной концентрации, затем медленно 80 г 60%-ной серной кислоты, при этом температуру смеси поддерживают равной около 30°С. Затем смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 час, охлаждают и добавляют аммиак, доводя значение рН до 5,5. Выкристаллизовавшийся после охлал дения метионин и сульфат аммония отфильтровывают и промывают маточным раствором от предыдущей кристаллизации метионина. Промытые кристаллы метионина растворяют в некотором количестве маточного раствора и кипятят с аКтивированным углем для обесцвечивания. Уголь в горячем состоянии отфильтровывают и фильтрат охлаждают. При этом метионин выкристаллизовыв .ется и остается маточный раствор, который используется в дальнейщем для промывки и обесцвечивания с активированным углем новых порций сырого метионина. Выход составляет 65,5 г метионина, чистого 99,3%, что в пересчете на |3-метилмер1каптопропиоальдегид составляет 87%. На 1 г метионина выпадает 5,37 г сульфата аммония.

ют до 50°С. Затем чпри этой температуре добавляют 104 г р-метилмеркаптопропиоальдегида и полученную смесь выдерживают при этой темлературе в течение 1 час. Реакционную смесь все Время насыщают газообразным аммиаком.

После охлаждения до 25°С реакционная смесь -разделяется на два жидких Слоя.

Верхний слой, обогащенный водой, в которо-м содержится 54 г аминонитрила, отделяют от нижнего слоя, в котором содержится 74 г аминонитрила, и его употребляют до последующего нревращения р-метилмеркантопропиоальдегида.

В нижний слой сразу добавляют 60 г концентрированной серной кислоты (98%) и затем постепенно 240 г слабой серной кислоты (50%), при этом температуру смеси поддерживают при 30°С. Затем реакционную CAICCL нагревают в течение 1 час с обратным холодильником и обрабатывают как указано в примере 1. Выход 74,5 г метионина, степень чистоты равна 99,1%, .что в пересчете на р-метилмеркаптолропиоальдегид, из которого а-минонитрил в нижнем слое образуется количественно, составляет 87%. При этом на 1 г метионина получают 3,27 г сульфата аммония.

Пример 3. В реактор, онабл енный мешалкой, вводят 250 мл насыщенной аммиаком воды и 30 г синильной «ислоты. При подаче газообразного аммиака посредством охлаждения поддерживают температуру смеси примерно при 25°С. Затем при этой температуре добавляют 104 г р-метилмеркаптопропиоальдегида и полученную смесь выдерживают при этой температуре в течение 1 час. Реакционную смесь все время насыщают газообразным аммиаком.

Затем реакционную смесь разделяют на два жидких слоя.

Верхний слой, обогащенный водой, в котором содержится 62 г аминонитрила, отделяют от нижнего слоя, в котором содерл :ится 68 г аминонитрила, его употребляют для последующего обменного разложения р-метилмеркаптопропиоальдегида.

В нижний слой сразу добавляют 60 г концентрированной серной кислоты (98 вес. %) и затем постепенно 240 г серной кислоты (50 вес. %), причем температуру смеси поддерживают ниже 30°С. Затем реакционную смесь нагревают в течение 1 час с обратным холодильником и обрабатывают как указано в примере I. Выход составляет 64 г метионина, степень чистоты равна 99,4%, что в пересчете на р-метилмеркаптопропиоальдегид, из которого в .нижнем слое образуется количественно аминонптрил, составляет 88%.

Пример 4. В реактор, сна бженный мешалкой, вводят 150 мл водного аммиака, 26 г цианистого натрия и 28 г хлористого аммония.

При подаче газообразного аммиака смесь охлаждают примерно до 15°С. Затем при этой температуре подают 52 г р-метилмеркаптопропиоальдегида.и полученную смесь в течение 1/2 час выдерживают при этой температуре.

0 Реакционную смесь все время насыщают газообразным аммиаком. Затем в реакционную смесь медленно добавляют 700 мл соляной кислоты 30%-ной концентрации. Причем температуру смеси поддерживают ниже 30°С. За-.

5 тем смесь нагревают с обратным холодильникам в течение 1 час. После охлаждения получают реакционную смесь, содержащую 6,05 вес. % метианина. Выход, в пересчете на р-метилмеркаптопропиоальдегид, составляет

0 88,5%.

Предмет изобретения

I. СпосОб получения метионина взаимодей5 ствием р-метилмеркаптопропиоальдегида с цианистым соединением и аммиаком или соответствующей аммониевой солью при нагревании в среде растворителя с последующим гидролизом промежуточного у-1 лет:тллыеркапто-а0 аминобутиронитрила в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в водной реакционной среде при температзре 15-75°С при насыщении этой среды во время реакции аммиаком. 5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 45-55°С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при перемешивании.