СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКИЛ(АРИЛАМИНО)-7- КАРБОКСИХИНОЛИНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D215/16 

Изобретение относится к области иолучения соединений, которые могут найти иpи eнeниe в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ иолучения 4-алкил (ариламино)-7-карбоксихинолинов заключается в том, что 1,2,3,4-тетрагидро-4-оксихинолин7-карбоновую кислоту иодвергают взаимодействию с алифатическими или ароматическими аминами в среде высококииящего растворителя, например изоамилового сиирта, в ирисутствии о-нитрофенола в качестве окислителя.

Пример 1. Получение 4-бутиламино.хинолин-7-карбоновой кислоты. Смесь 7,64 г (0,04 г-моль) 1,2,3,4-тетрагидро-4-оксихиноли:н-7-карбоновой кислоты, 1,68 г о-нитрофенола, 13,6 г бутиламина и 20 мл изоамилового спирта- кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. Отгоняют от реакщюнной массы летучие продукты сначала в вакууме, а затем с водяным наром. Твердый продукт отфильтровывают, иромывают водой. Выход 5,17 г (53о/о). Белое кристаллическое вещество; т. ил. 307-308°С (из воды).

Пайдено, о/ц; N 11,25; 11,31.

СиПшМаОг.

Вычислено, о/(,: N 11,47.

Пример 2. Получение 4-фениламинохинолин-7-карбоновой кислоты. Смесь 7,64 г 1,2,3, 4-тетрагидро-4-оксихинолин-7-карбоновой кислеты, 10 мл анилина, 1,68 г о-нитрофенола и

20 мл изоамилового сиирта нагревают при кипении с обратным холодильником, снабженным насадкой Дина-Старка, до отделения ожидаемого количества воды (2-3 час). Отгоняют летучие вещества в вакууме, а затем с водяным иаром. Твердый остаток, оставщийся в колбе, отфильтровывают; промывают водой. Получают 5,7 г (54о/о) вещества. Продукт очищают переосаждением из содового раствора уксусной кислотой и кристаллизацией из воды; т. ил.-330-С (с разложением).

Пайдено, N 10,65; 10,83.

С.бН.гХЬОг.

Вычислено, о/о: N 10,60.

Пример 3. Получение 4-п-этоксифениламинохинолин-7-карбоновой кислоты. Смесь 7,64 г 1,2,3,4-тетрапгдро-4-оксохинолин-7-карбоновой кислоты, 10 мл фенетидина, 1,68 г о-нитрофеиола и 20 мл изоамилового сиирта нагревают ири кииении с отделением воды около 3 час. Реакииоиную массу обрабатьЕвают как указано в примере 2. Получают 5,19 г (42о/о) желто-зеленого кристаллического продукта; т. пл. 341-342°С (из водной уксусной кислоты).

Найдено, /о: N 9,07; 9,11.

СшН1бХЧОз.

Вычислено, п/о: N 9,09.

Смесь 3,82 г (0,02 г-жоль) 1,2,3,4-тетрагидро4-оксохинолИп-7-карбоновой кислоты, 0,84 г о-нитрофенола, 5 г р-фенилизопропиламина н 15 мл изоамилового спирта кипятят с обратным холодильником, снабженным водоотделителем в течение 3 час. От реакционной массы отгоняют летучие продукты в вакууме, подщелачивают раствором Ыа2СОз, и продолжают отгонку летучих продуктов с водяным паром до образования кристаллического осадка, затем массу оставляют на 6 час в холодильнике. Осадок отфильтровывают, промывают охлажденной водой. После сушки получают 3,31 г (50,4«/о) натриевой .соли 4-р-фенилизопропиламинохинолии-7-карбоновой кислоты.

Свободную р-фенилизопропиламинохинолин7-карбоновую кислоту получают из ее натриевой соли иодкислением горячего водного

раствора уксусной кислотой. Полученное вещество - бесцветные кристаллы; т. пл. 275- 276°С (из диметилформамида). Найдено, о/о: N 9,09; 9,31.

Cl9H|8N202.

Вычислено, о/о: N 9,14.

Предмет изобретения

Способ получения 4-алкил(ариламино)-7карбоксихинолинов, отличающийся тем, что 1,2,3,4-тетрагидро-7-оксохинолин - 7 - карбоновую кислоту обрабатывают алифатическими или ароматическими аминами в среде высококипящего растворителя, например изоамилового спирта, в присутствии о-нитрофенола в качестве окислителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.