СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Аддуктов СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ или Советский патент 1969 года по МПК C07B37/12 C09F1/04 

Смоляные кислоты или канифоль при нагревании до 140°С образуют аддукты с малеиновым ангидридом с небольшим выходом.

Для увеличения выхода целевого продукта предлагается проводить процесс в присутствии кислого катализатора в количестве от 1%, при желании процесс можно проводить в атмосфере СОа и в среде органического растворителя, например изопропилового спирта.

Применяя кислые катализаторы, например хлористый алюминий или борную кислоту, можно осуществить реакцию между канифолью и малеиновым ангидридом при температурах 70-80°С. Катализаторы значительно сокращают время реакции также при температурах выше 100°С. Опыты проводят со смесью смоляных кислот, полученных перекристаллизацией из сосновой живицы, канифолью, которая является смесью изомерных смоляных кислот, а также чистой абиетиновой кислотой, наименее реакционносиособной из всех смоляных кислот с конъюгированными двойными связями. Применяя катализатор, удалось проводить реакцию с 10-ЗОэ/р-ным выходом при температурах, при которых реакции канифоли и абиетиновой кислоты с малеиновым ангидридом не протекают.

смесь измельченной канифоли и малеинового ангидрида. Молярное соотношение 1 ; 1,5. К смеси добавляют 1% от веса канифоли свежего сублимата Aid;). Колбу со смесью помещают в сосуд со сплавом Вуда, который предварительно нагревают до . Включают мешалку и при 140°С проводят реакц 1ю в течение 15 мин в токе СО. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях, но без

добавления катализатора. Через 1д мин содержание обеих колб нейтрализуют 1,5-кратным избытком водного раствора NaOH. Полученные пасты анализируют на содержание аддукта. Устанавливают, что в присутствии AlCU

образуется 81% малеоиимаровой кислоты, а без А1С1з 51,5% (к весу общих кислот).

Пример 2. В трехгорлой круглодонной колбе с обратным холодильником, мешалкой и термометром растворяют абиетиновую кислоту в изопропиловом спирте и добавляют туда малеиновый ангидрид. Молярное соотнощение малеинового ангидрида и абиетиновой кислоты 1,5:1. Добавляют 1% борной кислоты (НдВОз) от навески абиетиновой кислоты.

Параллельно проводят контрольный опыт без катализатора. Обе колбы выдерживают в термостате при 7о°С в течение 2 час. Затем содержимое обеих колб нейтрализуют водным раствором NaOH. Раствор NaOH берут в

новой кислоте и малеиновому ангидриду. После анализа установлено, что без добавки НзВОд малеопимаровая кислота не образуется. В ирисутствии НзВОз получают 12% малеопимаровой кислоты (из общего содержания кислот) .

Пример 3. В трехгорлую круглодонную колбу, оборудованную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают смесь измельченной канифоли и малеинового ангидрида. Л1олярное соогношение 1 : 1,5. К смеси добавляют 1% от веса канифоли свежего сублимата АЮЦ. Параллельно проводят контрольный опыт без катализатора. Обе колбы выдерживают в термостате при 90°С в течение 1 час. Затем содержимое обеих колб нейтрализуют водным раствором NaOH. Раствор NaOH берут в 1,5-кратном избытке по отношению к канифоли и малеиновому ангидриду. После ана-Л Нза. установлено, что без добавки А1С1з wf-йлеопима овая кислота не образуется. В присутствии А1С1з получают 15% малеопимаровой кислоты (из обшего содержания кислот).

Предмет изобретения

1.Способ получения аддуктов смоляных кислот или канифоли с малеииовым ангидридом при нагревании до 140°С с выделением продукта известными способами отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии кислого катализатора.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислого катализатора применяют

борную кислоту или хлористый алюминий в количестве около 1%.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, например изопропилового спирта.

4.Способ по ЦП. 1-3, отличающийся тем, что процесс проводят в атмосфере СО2.