Способ сенсибилизации панхроматических слоев кинофотоматериалов Советский патент 1978 года по МПК G03C1/10 

1

Изобретение касается сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий, обладающих высокой чувствительностью к красной части спектра.

Известно, что катионо-анионные красители, содержащие хромофоры в катионной и анионной частях молекулы красителя обладают несколько большим сенсибилизирующим действием, чем аналогичные соединения с хромофором только в анионной части молекул.

Например, для дайной области спектра для сенсибилизации слоев ряда сортов черно-белых панхроматических фотоматериалов или цветных панхроматических слоев многослойных цветных кинофотоматериалов с внутренним маскированием применяют (3,3-диалкил-9-этил - 4,5,4,5 - дибензотиокарбоцианины) с активаторами или 2-(3карбидопропилоксиамилтиазолиндантион-2ОН-4-или-ден-5)-3-н-бутил-5 - (З-этил-4-фенилтиазолинилиден-2 - этилиден)-иназолидино-4.

Значительно больщий эффект повышения чувствительности галогенидосеребряных фотоматериалов может быть достигнут при использовании катионо-анионных красителей строения I и II

о- iчЦСг- Cil-J j,

вТ

(Сн Ul

fiij;n

zln

$0з

сЗ

2l

((1Н UH

N

N -R. R

A - алкил или арил;

е

В - алкокси и др.;

BI - бензо, тиено-3,2 и тиено-2,3;

п -2-4;

Z - остатки 5- или 5,6-алкил, алкокси, арилзамещенных бензотназолов, бензоселенозолов, незамещенных в гетероостатках, а также 5-алкоксизамещенных нафто-(1,2-с) тиазолов, тиено (3,2-е)и тиено (2,3-е)бензотиазолов и др.;

Zz - тиазолин, бензтиазол,

Zi и бензимидазол, хинолин и

др.;

m -О-1...;

AI - Н, алкил,

R - алкил, алкокси и др. При введении красителей I, II как в высокочувствительные негативные аммиачные бромйодосеребряные, так и в различные безаммиачные эмульсии получают фотографические слои, которые по светочувствительности значительно превосходят соответствующие слои, содержащие аналогичные красители с хромофором только в анионной части молекулы, а в некоторых случаях также и слои, содержащие наиболее эффективные применяемые или известные сенсибилизаторы для данной области спектра.

III

HjC - У---Й18Нз5 г(еЕ. CON-( j-CONH(ljeH3j,j-CONHCi7H3s,Ci7H35 ;

И др., В Н, N N-Аг или (ЗОзН в случае П).

Светочувствительность слоев, сенсибилизированных красителей строения I, II и содержащих указанные компоненты, не изменяется в процессе выстаивания эмульсии на рефонде перед поливом.

Таким образом, эмульсии, сенсибилизированные красителями строения I, II, могут быть использованы для получения высокочувствительных как черно-белых, так и «красночувствительного слоя цветных многослойных пленок, в том числе с внутренним маскированием.

Предлагаемые красители вводят в эмульсию перед поливом в спиртовом растворе, причем оптимальные концентрации их составляют 128-10--192-10-е моль красителя на 1 моль галогенида серебра.

Компоненты вводят в количестве 10-12 г на 1 л эмульсии в виде водных или водноспиртовых щелочных растворов.

Пример 1. В 1л расплавленной аммиачиой бромйодосеребряной эмульсии вводят 225 мл 0,026%-ного раствора триэтиламиновой соли 3,3-ди-7-сульфопропил-9-этил-6метокси-4,5,4,5 - дибензотиакарбоцианинбетаина. После выстаивания в течение 30 мин в термостате при 40°С сенсибилизированной эмульсией поливают стеклянные пластинки (5 мл эмульсии на пластинку формата 9Х Х12 см) (опыт 1 в таблице). Во вторую порцию сенсибилизированной эмульсии посПрименение красителей строения I, II иозволяет получать высокочувствительные панхроматические кинофотоматериалы с максимумом сенсибилизации при 670- 695 им и границей зоны очувствления 690- 710 им.

Сенсибилизирующее действие указанных красителей практически не изменяется или несколько повышается в присутствии обычных и маскирующих недиффундирующих компонентов, в частности амидов 1,2-оксинафтойной кислоты или пиразолона-5-строения III и IV соответственно

OjH

IV

ле выстаивания в течение 30 мин вводят 2-метилоктадециламино - 5 - сульфоанилид-1-окси-2-нафтойной кислоты (компонент 1) или смесь последней с соответствующим арилазопроизводпым (компонент 2, опыт 1а). Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 550-700 им с максимумом при 680 пм.

Пример 2. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,021 %-ного раствора соли 3,3-ди-7-сульфопропил-9-этил-6-метокси - 4,5,4,5 - дибепзотиакарбоцианинбетаина и 3,1-диэтил-6-метил-5-метокситиахино - 2-монометинцианииа и компонента 1, как описапо в примере 1 (опыт 2 и 2а).

Получают фотоматериал более чем в 3 раза чувствительнее, чем в предыдущем примере, очувствленный к зоне спектра 500- 710 нм с максимумом при 680 им.

Пример 3. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,027%-ного раствора триэтиламиновой соли 3,3-ди-7-сульфопропил-9-этил - 6,6-диметокси-4,5-бензо-4,5- (тиено-2,3) тиакарбоцианинбетаина и во вторую порцию эмульсии вводят компонент 1 (опыт 3 и За). Получают малочувствительный фотоматериал.

Пример 4. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,020%-ного раствора соли 3,3-ди-7-сульфопронил-9-этил-6,6 - диметокси-4,5 - бензо4,5-(тиено-2,3)тиакарбоцианинбетаина и 1,Г-диэтил-2,2-хиноцианина (опыт 4 и 4а).

Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 500- 710 нм с максимумом сенсибилизации 690 нм.

Пример 5. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,019%-ного раствора соли З.З-ди- -сульфопропил-9-этил-6,6 - диметокси - 4,5-бензо4,5-(тиен6-2,3) тиакарбоцианинбетаина и 3,3-диэтилтиазолинокарбоцианина (опыт 5 и 5а).

Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 500-720 нм с максимумом 695 нм.

Пример 6. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,021%-ного раствора соли 2,3-ди-v-cyльфопропил-9-этил-6,6-диметокси - 4,5-бензо4,5-(тиено-2,3) тиакарбоцианинбетаина и 3,Г-диэтил-6-метил - 5 - метокситиахино-2монометинцианина.

Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 500- 710 JiM с максимумом сенсибилизации при 690 нм.

Пример 7. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,026%-ного раствора пиридиновой соли 3,3-ди-7-сульфопропил-9-этил-6,6 - диметокси-4,5,4,5 - бис (тиено - 2,3) тиакарбоцианинбетаина.

Получают фотоматериал с очень низкой чувствительностью (опыт 7).

Пример 8. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,020%-ного раствора соли 3,3-ди-у-сульфопропил-9-этил-6,6 - диметокси - 4,5,45-бис(тиено-2,3)тиакарбоцианинбетаина и 1Л-диэтил-2,2-хиноцианина (опыт 8 и 8а). Ползчают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне 500-710 нм, с максимумом при 680 нм.

Пример 9. Аналогично предыдущему в 1 мл эмульсии вводят 225 мл0,032%-ного раствора соли 3,3-ди--у-сульфопропил-9этил-6,6-диметокси - 4,5,4,5-бис(тиено-2,3)тиакарбоцианинбетаина и 3,3-Диэтилтиазолинокарбоцианина (опыт 9 и 9а). Получают фотоматериал, очувствлениый к зоне спектра 500-700 нм с максимумом при 695 нм.

Пример 10. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл

0,021 %-ного раствора соли 3,3-ди-у-сульфопропил - 9-этил-6,6 - диметокси-4,5,4,5бис- (тиено-2,3) тиакарбоцианинбетаина и 3,Г-диэтил-6-метил - 5-метокситиахино-2монометинцианина, Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 500-710 нм с максимумом 680 нм.

Пример 11. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,025 %-ного раствора пиридиновой соли 3,3-ди-7-сульфопропил-9-этил - 6,6-диметокси-4,5,4,5 - дибензотиакарбоцианинбетаина (опыт 11 и Па).

Получают малочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 540- 700 нм с максимумом 680 нм.

Пример 12. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,02Г%-ного раствора соли 3,3-ди-7-сульфопропил-99тил-6,6 - диметокси - 4,5,4,5-дибензотиакарбоцианинбетаина и 3,1-диэтил-6-метил5 - метокситиахино - 2 - монометинцианина (опыт 12 и 12а). Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 500-710 нм с максимумом 68(5 нм.

Пример 13. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,029%-ного раствора соли 3,3-ди-7-сульфопропил-9-этил-6,б - диметокси - 4,5,4,5-дибензотиакарбоцианинбетаина и 3,3-диэтилазолинокарбоцианина (опыт 13 и 13а). Получают высокочувствительный фотоматериал с зоной сенсибилизации 500-710 нм с максимумом сенсибилизации 695 нм.

Формула изобретения

1. Способ сенсибилизации панхроматических слоев кинофотоматериалов как чернобелых, так и цветных многослойных с внутренним маскированием, путем введения в

эмульсию красителей, отличающийся тем, что, с целью получения фотографических слоев, обладающих высокой чувствительностью к красным лучам спектра, в качестве красителя используют краситель общих формул I и II

(«Jx--to j:l, г

А - алкил или арил;

где В - алкокси;

BI - бензо, тиено-3,2 или тиено-2,3; я 2-4;

Z - остатки 5- или 5,5-алкил, алкокси, арил, замещенных бензтриазолов, бензоселенозолов, незамещенных в гетероостатках, а также 5-алкоксизамещенных нафто-(1,2-) тиазолов, тиено-(3,2-е)-тиено, (2,3-е)бензтиазолов; тиазолин, бензтиазол, бензиZ и Zo мидазол, хинолин; т 0,1;

А - водород, алкил; R - алкил,алкокси.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве маскирующих агентов используют недиффундирующие, цветные компоненты - цроизводные 1,2-оксинафтойной кислоты или пиразолона-5.