СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G69/08 C08G69/42 

Изобретение относится к области производства полиамидов, которые можно использовать для .производства волокон.

Известен способ получения полиамидов гомополиконденсацией аминоэнантовой кислоты при нагревании.

Иредлагают способ получения полиамидов, содержащих в цепи HN-карбоксидиметилентиотриметилен-ЫН-группы, гомополиконденсадией 7-амино-4-тиоэнантовой кислоты при нагревании до 125-250°С.

Гомополиконденсацию .проводят в обычных для конденсации аминоалканкарбоновых кислот условиях. Ирименяют известные для этого катализаторы: кислоты, например серную, уксусную, фосфорную, эфиры, например фосфорнокислый эфир - трибутилфосфат.

Поликонденсация протекает при 125- 250°С. При более низких температурах реакция идет очень .медленно и при 250°С наступает разложение.

Наиболее высокая степень конденсации может быть достигнута, если твердый полиамид нагревают ниже точки плавления (190- 200°С), например до 160-165°С.

Полиамиды с лучшими вязкостными свойствами и лучшей способностью к переработке получают, если поликонденсацию проводят в присутствии полиамина. Под полиамином нужно понимать амин, содержащий в молекуле

по меньшей мере две ;1миногруппы. Предпочтительно применяют полиамин, не принимающий газовую форму при реакционной температуре, так что поликонденсацию можно проводить при атмосферном давлении.

Примерами подходящих полиаминов являются тетраметилендиамин, гексаметилендиамин, 1,2-бис-(аминометил)-циклобутан, 1,4циклогексанбисметиламин, диэтилентриамин и 1,2,4,4-тетраминопептан. Применяемые количества полиамина можно варьировать. Предпочтительно применяют 0,1-0,5 мол. % полиамина в отношении к 7-амино-4-тиоэнантовой кислоты. Большие количества почти не повышают вязкости. Полиамины участвуют в поликонденсации посредством реакции с группами карбоновой кислоты на концах цепных молекул, образуя таким образом мостиковые связи.

Пример 1. В стеклянном реакционном сосуде, снабженном подводящим и отводящим газ трубопроводом, нагревают 25 г (0,15 моль) 7-аМИно-4-тпоэнантовой кислоты (т. пл. 172°С), в атмосфере азота при 1 ат.ч. в продолжение 1 час до температуры . При этом отводят с азотом образующиеся летучие продукты. Реакционный продукт представляет собой жидкий при форконденсат. ре в течение 2 час. После этого прекращают подвод азота и продолжают нагревание в течение 3 час при пониженном давлении (0,5 мм рт. ст.), причем температуру иоддерл ивают в интервале 220-225°С. Таким образом получают белый полиамид с т. ил. 190-195°С и собственной вязкостью (измерено в м-крезоле при температуре 25°С) 0,50. Пример 2. Повторяют описанное в примере 1 получение форконденсата, с той разницей, что теперь нагревают в течение 2 час до температуры 180°С. После охлаждения до 20-25°С получают форкондепсат в виде хрупкого продукта, .который может быть размолот в порошок. Температура плавления форконденсата составляет 175-178°С и собственная вязкость 0,32. С полученным форконденсатом проводят полимеризационные опыты, пр« которых форконденсат в форме порошка нагревают при температуре 160-165°С под пониженным давлением (0,5 мм рт. ст.), после чего измеряют собственную вязкость полученного полиамида. Получены следующие результаты. Собственная вязкость: по истечении 24 час0,78 ;по истечении 32 час1,00 по истечении 64 час1,38 по истечении 72 час1,84. Температура Плавления полиамида 190- 195°С. Пример 3. Оиисанное в примере 1 получение полиамида повторяют в том смысле, что теперь в 7-амино-4-тиоэнантовую кислоту добавляют 0,5 мол. э/о (0,075 г) ортофосфорной кислоты. Собственная вязкость полученного полиамида составляет в данном случае 0,78. Пример 4. Полиамид получают аналогично примеру 1, но в данном случае в 7-амино4-тиоэнантовую кислоту добавляют 0,2 мол. % (0,085 г) трибутилфосфата. Собственная вязкость полученного полиамида составляет 0,84. Пример 5. Описанное в примере 1 получение полиамида повторяют с той разницей, что теперь в 7-ам,ино-4-тиоэнантовую кислоту добавляют 2,1 мол. % (0,375 г) гексаметилендиамина. Далее нагревают при пониженном давлении до температуры 230-232°С. Собственная вязкость полученного полиамида составляет теперь 1,32. Пример 6. Олисапное в примере 5 получение полиамида повторяют, но в данном случае в 7-амино-4-тиоэнантовую кислоту добавляют 2,1 мол. % (0,375 г) гексаметилендиамина и 0,05 мол. эд (0,0075 г) ортофосфорной кислоты. Собственная вязкость полученного полиамида .составляет в данном случае 1,76. Полученные предлагаемым способом полиамиды имеют т. пл. 190-200°С. Из этих полиамидов в прядильном процессе могут быть изготовлены волокна, которые растягивают и из которых может быть изготовлена иряжа для текстильного ироизводства. Предмет изобретения Способ получения полиамидов гомополиконденсацией аминокарбоновой кислоты при нагревании, отличающийся тем, что в качестве аминокарбоновой кислоты исиользуют 7-амино-4-тиоэнантовую кислоту.