СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛ ИОКСИЛ^ЕТИ ЛЕНОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G2/06 

Известен способ получения высокомолекулярных полиоксиметиленов полимеризацией или сополимеризацией формальдегида или триоксана с применением в качестве катализатора газообразного трехфтористого бора.

Однако при осуществлении этого способа возникают значительные технологические трудности с дозировкой .катализатора и, главным образом, с равномерным распределением его в жидкой реакционной „массе. Это приводит к ухудшению свойств получаемых полимеров.

Обычно вместо газообразного трехфтористого бора применяют его комплексные соединения с акцепторно-донорной связью. В этих соединениях донорами электронов обычно являются атомы кислорода, серы или азота различного класса органических и неорганических веществ.

Сначала синтезируют и выделяют упомянутые комплексные соединения, затем тщательно очищают их от избытка реагентов, которые могут явиться в процессе полимеризации переносчиками или обрывателями цени, после чего дозируют комплексы трехфтористого бора, растворяя их в подходящем растворителе или распределяя в носителе.

не растворять или плохо растворять индивидуальное комплексное соединение трехфтористого бора, а нрнменение другого растворителя нежелательно.

Предлагается проводить инннинрозание катионной поли.мернзацни или сонолимеризацпи формальдегида или триоксана по способу, предусматрнвающему растворение газообразного трехфтористого бора в жидкс м сухсм пропиленкарбонате ири комнатной температуре д) получения раствора требуемой концентрацнн ц применение его для инициирсзания.

Указанный раствор может храниться в герметнчной аппаратуре продолжнтельнсе время

при комнатно температуре без какнх-либо заметных нежелательных змененпй. Его дозируют любым подходящим устройсгзом для дозировки жидкостей. Единственным условием сохранения актизHOCTII растворенного трехфтористого бора является герметичность аппаратуры и иредохра ieHiie растзора от попадания влаги.

Прнмер 1. Контрольный процесс иолимеризации с црименениел в качестве катализатзра комплексного сседиления трехфтористого бора.

Металлическим натрием и Перегоняют), из нродукта насыщения отгоняют при остаточном давл.ении 5 мм рт. ст. эфират, кппящий при 70°С.

50 вес. ч. очищенного триожсана растворяют при нагревании в 50 вес. ч. бензина (фракция 76-92%, выделенная из стандартного бензина «галоша). В раствор добавляют 1,3-диоКсолан в количестве 3% от триоксана, температуру раствора доводят до 65°С и при интенсивном перемешивании вводят 1%-ный раствор дибутилового эфирата трехфтористого бора в том же бензине из расчета 0,017% ВРз от триоксана.

Перемешивание продолжают при 65°С в течение 90 мин, после чего в реакционный сосуд добавляют 5%-ный раствор аммиачной воды, смесь тщательно перемешивают и сололимер отделяют фильтрованнедМ.

После промывки на фильтре горячей водой и сушки при 60°С в вакууме щыход соиолимера составляет 47,8% от тр.иоксана. Логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора сополимера в диметилформамиде, измеренная при 150°С, равна 0,46. Тер.мостабильность, определеииая, как процент остатка сополимера носле выдержки его при 200°С в течение 1 час при остаточном давлении 10 мм рт. ст., составляет 88,4.

Пример 2. Процесс полимеризации с применением раствора трехфтористого бора в про пиленкарбонате.

Пропускают при атмосферном давлении и комнатной температуре газообразный ВРз в пропиленкарбонат, осушенный перегонкой, и получают прозрачный подвижной желтоватый раствор с .концентрацией ВРз 1,3 вес. %.

Сополимеризацию проводят, как указано в примере 1, но в качестве инициатора добавляют раствор ВР;5 в пропиленкарбонате из расчета 0,017% ВРз от трио1ксана.

Выход сополимера 41,6%, вязкость 0,47, термостабильность 89,5.

Предмет изобретения

Способ получения высокомолекулярных полиоксиметиленов полимеризацией или сололимеризацией формальдегида или триоксана в присутствии в качестве катализатора трехфтористого бора, отличающийся те.м, что, с целью более равномерного распределения катализатора в реакционной массе и получения конечного продукта с улучшенными свойствами, катализатор применяют в виде его раствора в пропиленкарбонате.