СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА Советский патент 1969 года по МПК C08F110/02 C08F2/06 

Известен способ получения полиэтилена полимеризаиией этилена в присутствии растворимогокомплексногокатализатора(C5H.)2TiCl2 -А1(С2Н5)2С1-в среде, галоидалкилов, например хлорсодержащих углеводородных растворителей.

Полученный полимер имеет бимодальный характер молекулярно-весового распределения. Если же синтез осуществляется в среде бензола, полимер имеет унимодальный характер молекулярно-весового распределения. Известно, что полимеры, имеющие бимодальный характер молекулярно-весового распределения (МБР) характеризуются более высокими физико-механическими свойствами по сравнению с полимерами с унимодальным характером МБР. Несомненно важную роль играет при этом характер (модальность) МБР, т. е. соотношение (весовое) долей высоко- и низкомолекулярных составных частей полимера (содержание долей полимера), относящихся к первому - низкомолекулярному и второму - высокомолекулярному максимуму на дифференииальной кривой МБР.

С целью широкого изменения характера молекулярно-весового распределения (его модальности и щирины - отнощения М / УИ„) предложено получение полиэтилена проводить в смесях углеводородного растворителя (типа

гептана, толуола, бензола и т. п.) с хлорсодержащими углеводородам (типа хлористого метилена, хлористого этила, дихлорэтана и т. п.). Изменяя содержание галоидалкила в

смеси (предпочтительно от 5 до 90 об. %), можно получать полиэтилен, характеризующийся различным характером (модальностью и шириной) молекулярно-весового распределения. Пример 1. Синтезированы полимеры

этилена в среде чистого бензола и хлористого этила и в смесях бензол -4- 1,2-дихлорэта}1, когда содержание 1,2-дихлорэтана в смеси равнялось 25, 50 и 75 об. %. Полученные полимеры подвергают фракционированию методом

осаждения, для определения характера молекулярно-весового распределения. Условия синтеза

Концентрация (C.-,n5)2TiCl2 З-Ю .«оль/л. Концентрация А1(С2Н-,)2С1 июль/..

Давление этилепа 1,5 атм. Температура 20°С. Полиэтилен в среде хлористого этила синтезирован при следующих условиях. Концентрация (C.-;H5)2TiCl2 2- 10 лоль/.г. Концентрацня А1(С2П.-,)2С1 моль/л.

Давление этилена 0,3 атм. Температура 20°С. Результаты фракционирования иредставлеиы на фиг. 1 и 2 и в таблице.

б) интегральная / и дифференциальная 2 крнзые МБР полиэтилена, синтезнрованного в среде хлористого этила.

На фиг. 2 - а) интегральная / и дифференциальная 2 кривые МБР иолиэтилена, синтезированного Б смеси 25:1/0 дихлорэтана -f бензола;

б)ицгегральная / и дифференциальная 2 кривые МБР полиэтилена, синтезированного в смеси дихлорэтана + 50о/о бензола;

в)интегральная 1 и дифференциальная 2 кривые МБР иолиэтилена, синтезированного в смеси 75;э/о дихлорэтана -Ь 25з/о бензола.

Результаты фракционирования иолиэтиленоБ приведены в таблице.

Таблица

Как видно из рисунков и таблицы, с иовышением содержания дихлорэтана в смеси бензол + дихлорэтан в иолимере увеличивается содержание низкомолекуляриой доли, относящейся к первому максимуму на дифференциальной кривой МБР с 24 до 56э/о, при этом происходит заметное сужение МБР: отношение М,/М уменьшается с 6 (для чистого бензола) до 2,76 (для смеси, содержашей бензола). А в среде чистого галондалкила М ,„/М„ равно 1,7.

Таким образом возможность синтеза иолиэтилена с регулируемым характером МБР иозволит подойти к выяснению влияния харакlepa МБР на весь комплекс свойств полиэтилена.

Предмет изобретения

Сиособ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде галоидалкилов с применением растворимого катализатора, состояш,его из двуххлористого бисциклопентадиенилтитана и хлористого диэтилалюминия, отличающийся тем, что, с целью регулирования характера молекулярно-весового распределения получаемого полимера, процесс полимеризации проводят в ирисутствии алифатических или ароматических углеводородных растворителей.

O.5 10 75 го г5р} /

Фиг 1

lUU

2345 б 4л7Глу-«/5 е«-

5v.