СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА Советский патент 1969 года по МПК C08F110/02 B01J37/02 C08F4/02 C08F4/24 

Известен способ приготовления катализатора для полимеризации этилена путем активирования носителя раствором соединения хрома с последующей обработкой катализатора.

Для получения высокоактивного катализатора предлагается способ приготовления катализатора для полимеризации этилена путем активирования раствором соединения хрома алюмоникельсиликатного гидрогеля, полученного методом совместного осаждения пз растворов жидкого стекла, сернокислого никеля и серной кислоты при рП 7,8-8, в состав которого методом частичного замещения катиона никеля внесен катион алюминия с последующей обработкой катализатора.

Пример. Синтез хромалюмоникельсиликатного катализатора для полимеризации этилена.

Исходное сырье: жидкое стекло (силикат натрия) в составе (в вес. %) 8,8 SiO; 2,24

NasO; 88,96 НгО - (М 3,9; 1,103); сернокислый никель; сернокислый алюминий; 96%ная серная кислота; хромовый ангидрид или азотнокислый хром; дистиллированная вода.

Синтез алюмоникельсиликатного гидрогеля.

Его синтезируют из водных растворов жидкого стекла, сернокислого никеля и серной кислоты при 20°С. Для этого берут 1375 г жидкого стекла, содержащего 8,8% SiO2, и к

не.му при перемешивании приливают раствор. содержащий 40 г сернокислого никеля, 65 г 96%-ной H2SO4 в 0,25 л дистиллированной воды. Время схватывания 3 сек, рН 7,8. Количество составных компонентов гидрогеля, рассчитанных на сухой остаток, составляет 92% SiO2H 8% NiO.

Прибавив 1 л дистиллированной воды к полученному гидрогелю, последний выдерживают 4 час в термостате при 80°С. После этого полученный гидрогель подвергают трехкратной обработке 3%-ным раствором сернокислого алюминия. Расход сернокислого алюминия составляет 100% от веса сернокислого инкеля, взятого для синтеза, т. е. 40 г ЛЬ(804)3 на 1,5 л дистиллированной воды.

о

После отмывки от ионов S04 , полученный гидрогель подвергают формовке, сушке при комнатной температуре п последующей ступенчатой прокалке при 250, 350 и 450°С с выдержкой по 4 час при каждой температуре. Затем алюмоникельсиликатный носитель (100 г) пропитывают в одном случае раствором хромового ангидрида (6,7 г на 100 смз дистиллированной воды), а в другом - раствором азотнокислого хрома (26,3 г на 100 с.«з дистиллированной воды), предварительно нагретого до кипения.

Полученные образцы выдерживают при комнатной темнературе, а затем подвергают стуненчатой прокалке при 250, 350 н 450°С с выдержкой 4 час при каждой температуре. Активацию кислородом воздуха проводят 3 час при 500°С, скорости подачи воздуха 400 объемов на 1 объем катализатора в 1 час.

Химический состав полученного катализатора следующий (в вес. %): 87-88,5 SiO2; 4,5 NiO2; 5,0 Сг2Оз (в случае нанесения окиси хрома на катализатор пропиткой раствором азотнокислого хрома).

Нанесение окиси хрома

на алюмоникельсиликатный носитель прониткой растворами

азотнокисхромовоголого хрома ангидрр да

Удельная поверхность по

БЭТ, мЧг

Общий объем пор, Объем пОР моносл эя, Средний радиус, А . . . . Насыпной вес, г1см . . . Общая пористость, % . .

Содержание шестивалентного хрома в составе катализаторов после активации кислородом воздуха составляет 2,21-2,08%.

В таблице приведены данные, характеризующие пористо-структурные свойства катализатора.

Активность полученного катализатора онределяют в автоклаве емкостью 2,5 л нри 35 ат, 120°С в реакции полимеризации этилена в полиэтнлен. В качестве растворителя применяют бензин «Экстра, не подвергнутый дополнительной гидроочистке, а катализатор иосле активации не нодвергают вакуумированию.

Каталитическую активность полученного катализатора определяют по поглощению этилена в процессе, контролируемому падением давления и ио выходу твердого полимера.

Предмет изобретен и я

Сиособ приготовления катализатора для полимеризации этилена путем активирования раствором соединения хрома снликатного носителя с последующей обработкой катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения

высокоактивного катализатора, в качестве силикатного носителя иснользуют алюмоникельсиликатный гндрогель, полученный методом совместного осаждения из растворов жидкого стекла, сернокислого никеля и серной кислоты

при рН 7,8-8 с носледующей обработкой его раствором соли алюминия.