СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛИ ЧЕТВЕРТИЧНОГО ПИРИДИНИЯ Советский патент 1969 года по МПК C07D213/20 

Изобретение относится к способу получения арилалкилпроизводных .путем взаимодействия хлористого алкила с пиридином в присутствии НОВОГО катализатора. Известен способ получения соли четвертичного пиридиния путем взаимодействия пиридина или его производного с галоидным алкилом В среде органического растворителя. Для интенсификации процесса и получения целевого продукта высокой чистоты предла- 10 гается процесс вести в присутствии катализатора анионообменной смолы основного характера. Для инициирования гетеролиза связи между углеродом и хлором в хлорметильной труп- 15 пе .предлагается использовать анионообменник В J® или Вг форме. При этом каталитическое действие ионита связано с его способностью отдавать в реакционную смесь йод-ионы, которые поляризуют С - С связь 20 В электрофильном субстрате. Помимо этого ионит стабилизирует замещенный в процессе бимолекулярной реакции хлор-ион. Установлено, что скорость бимолекулярной 25 реакции линейно возрастает с увеличением количества катализатора, вводимого в реакционную смесь, -причем константа скорости зависит от количества J® или Вг ® , вводимого с анионообменной смолой в виде противо- 30 иона. Например, если количество йод-иона, 5 введенного с катализатором, эквивалентно содержанию хлора в субстрате, то реакция протекает с той же скоростью, с которой протекает нуклеофильная реакция с участием йодметилпроизводного. Показано также, что скорости рассматриваемых реакций существенно повышаются (в 30-40 раз) при введении даже небольших количеств катализатора. Кроме того, при использовании предлагаемого катализатора реакционная смесь не загрязняется побочными продуктами (NaCl, NaJ и т. д.) и можно его многократно использовать после соответствующей регенерации. Пример 1. Образование солей четвертичного пиридиния при взаимодействии 2-винилпиридина и хлорметилированной толуолформальдегидной смолы, содержащей 22,3о/о С. гА Л ангС KB fcH.ci+a У ffl, CHaV, ., z,J СН СНв. - СНз

К реакционной смеси добавляют анионообменную смолу типа АВ-17П в J® форме из расчета 0,1 эквивалента J® на 1 эквивалент хлора в арилалкилхлорлроизводном. При этом константа скорости возрастает до 32-10 5 л-л40угь 1-лын 1. При добавлении 0,3 эквивалента J® на 1 эквивалент хлора константа скорости приобретает значение 78- A-MOAbi-MUH. При добавлении 0,5 эквивалента J® на 1 эквивалент хлора константа скорости взаимодействия реакции хлорметилпроизводной толуолформальдегидной смолы с2-винилпиридином равна 125 10 л-моль. мин.

Пример 2. Образование солей четвертичного пиридйния при взаимодействии хлористого бензила с пиридином.

OHjCil

Константа скорости К 22,8-10 з л-моль i (30°С). Энергия активации Е 17,0 ккал -MOAb i.

При добавлении 0,017 эквивалента J® на 1 эквивалент хлора константа скорости приобретает значение К 46- л-моль -мин . При добавлении 0,1 эквивалента J на 1 эквивалент хлора константа скорости возрастает до 25010 5 л-жолб -жим (30°С).

Предмет изобретения

Способ получения соли четвертичного пиридйния путем взаимодействия пиридина или его производного с хлористым алкилом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, последний ведут в присутствии катализатора авионообменной смолы основного характера.