СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ ИЛИ КЕТОНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C47/02 C07C45/32 C07C49/08 

Известен способ получения альдегидов или кетонов жидкофазным окислением спиртов кислородом при температуре 30-35°С в присутствии медьфенантролинового комплекса п сильного основания (гидрат окиси калия, метилат натрия). Основным продуктом этой реакции в случае окисления метанола является альдегид, но наряду с последним образуется также кислота в значительных количествах (до 40% от количества полученного формальдегида). Комплексы меди катализируют не только окисление спиртов, но и образующиеся карбонильные соединения. Таким образом, этот способ позволяет добиться селективного окисления спиртов. Кроме того, образующаяся в процессе реакции кислота подчас нейтрализует основание, что приостанавливает реакцию.

Для повыщения селективности процесса предлагается альдегиды или кетоны получать жидкофазным окислением спиртов в присутствии хелатных комплексов ванадия при TCIMпературе 100-250°С с последующим выделением конечных продуктов известным способом. Окисление спирта происходит внутримолекулярно в процессе распада комплекса без отщепления хелатных групп.

нения на прореагировавщий спирг (80% П выще).

Пример 1. Реакцию проводят в колбе с тремя тубусами емкостью 50 мл, к которой присоединены трубка для подачи воздуха, капельная воронка и дефлегматор. В колбу помещают 1,5 г изобутилового эфира бисортооксихинолинортованадиевой кислоты, 20 мл а-хлорнафталина и 5 г изобутилового спирта.

Содержимое колбы нагревают до 150-160°С, пропускают ток воздуха со скоростью 0,3-0,5 л/час и отбирают конденсат со скоростью 0,5-1 г/час. По мере отбора конденсата в реакционную массу из капельной воронки добавляют изобутиловый спирт с такой же скоростью.

Конденсат представляет собой раствор изомасляного альдегида в изобутиловом спирге с содерж:анием альдегида от 20 до 50% в зависим ости от скорости отбора. Конденсат сушат над иотащом и выделяют альдегид ректификацией. Выход последнего около 80% в расчете на прореагировавший спирт. Обратный изобутиловый спирт после ректификации

пригоден для повторного применения.

Пример 2. Через скрубер, содержащий раствор 5 г изопропилового эфира бисортооксихинолинортованадиевой кислоты в 30 мм а-хлорнафталина, пропускают смесь паров 3 Полученный ацетон выделяют ректификацией на колонке. т-г (ПРТТМРТМЧПППРТРНИОГ iit cAMci HduupcicHMM Способ получения альдегидов или кетонов5 жидкофазным окислением спиртов кислородом в присутствии хелатных комплексов ме4таллов в качестве катализатора при цовышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса, l применяют хелатные комплексы ванадия и ведут процесс при температуре 100-250°С с последующим выделением конечных продуктов известным способом.