Способ получения -гликолей Советский патент 1977 года по МПК C07C29/00 C07C31/20 

I идратации подвергают эпоксидаг, содерхсащий окись олефина, без предварительного его укрепления, при этом катализатор дополнительно не вводят, т. е. отпадает необходимость приготовления и регенерации катализатора, Эпоксидат можно подвергать предварительному укреплению, затем обрабатывать его водой также без доплнительного введения катализатора.

Соединения, используемые в качестве катализатора, являются ингиби-горами коррозии.

Способ позволяет достигнуть 1ОО%-ноЙ селективности процесса при малой его длительности.

Гидратацию можно проводить:в аппарате любой конструкции, обеспечивающем эффективное перемешивание.

Пример 1. Эпоксидирование ji-Ha амилена проводят в металлической ампуле,| оборудованной перемеишвающиг-г устройстБом и нагревателем. В,ампулуi загружают 5,5м

ji -изоамиленау 5 О мп окисленного изопентана с содержанием гидроперекиси тр&тичного амила/5,63 вес,% и 0,0126 г (39 вес,%) раствора гликолята молибдена (или 15 вес.% молибдена в расчете на металл) в смешанном растворителе, Состоящем из окиси и третичного амилового спирта.

Мольное соотношение ояефйнгидроперекись равно 3:1. Мояьное соогношениекатализатор эпоксидировання : гидроперекись равно 1:1ООО/Температура реакции 100 С. Продолжительность опыта 1 час.

По окончании опыта конверсия гидроперекиси составляет 99,7 мол.% при селективности образования окиси 10О мол,%

К полученному эпоксидату, содержащему 3,8 вес.%; окиси р -изоамилена, добавляют 25 мл воды, что соответсгвуёт мольному соотношению вода:окись,| равному 80:1. Реакцию гидратации осуществляют при 9О С в течение 0,5 час.

После окончания опыта анализ водной и углеводородной фаз показал отсутствие окиси. Конверсия окиси составляет ЮОмол при 100%-ной селективности образования гликоля,

П р и м е р . 2. Продукты эпоксидирования ji -изоамилена окисленным изопентаном, содержащим 5,63 вес,% гидроперекиси третичного амила,. полученные аналогично примеру 1, укрепляют ректификацией на стеклянной (1О т, т„) и получают смесь следующего состава, вес,

|S-Изоамилен3,8

Ацетон0,1

Окись В-изоамилена 33,3 МеганолО,1

Метилэтилкегон

0,9 Изопропиловый спирт Э,2 М етилизопропилкетон 3,0 . Третичный амиловый

53,6 Б спирт

Вторичный амиловый 3,1 спирт

Катализатор эпоксидирования - гликолят молиб10 денила

0,2

Другие кислородсодержаОстальное, щие продукты Для опыта берут 60 мл укрепленного ;продукта эпоксидирования и 15 мл воды, W :что соответствует мольному соотношению ;воды:и окиси 4,5:1. Продукты загружают в металлическую ампулу, оборудованную перемешивающим устройством в нагреватв:лем, и подвергают реакциигидратации ;При ЙО : температуре 80 С в течение 1 час.

j Конверсия окиси J -«зоамилена состав-г ляет 100 мол,% при селективности образования гликоля 100%.

Пример 3, Опыт проводят в гер3$ мостатированной кювете объемом 50 МЛ( оборудованной капельной воронкой, термомром и перемешиваюшнм устройством.

В кювету с 50 мп воды загружают О,13 г (41вес.%) раствора гпнколята 30 молибдена в смеси, состоящей из окнси

|i -изоамилена и третичного амилового спирта. За начало реакции принимают момент добавления окнси А -изоамнлена в ко личестве 1,4 вес,% на реакционную массу, 35;Температура реакции 20 С. Реакционную массу анализируют на содержание окиси

i -изоамилена. Селективность превраще:ния окиси в гпнколь определяют хроматографическим методом.

40; Через 1 мнн после добавления окиси :содержание окиси |3 -изоамилена состав;ляет 0,52 вес.% что соответствует кон;версии окиси 62,8%. Селективность превра ; щения окиси р -изоамилена в ft -нзоами) ленгликоль 1ОО%.

Пример 4, Опыт проводят по ме , тодике примера 1, В кювету загружают 0,972 г (5,5 вес.%) растворавольфрамовой кислоты в циклогексаноне. Через 1 мн 80 после добавления окиси 2,3-диметилбутена в количестве 1,4 вес,% на реакциогшую мсу конверсия окиси составляет 61,1% при 100%-ной селективности образования гликоля,

55 Пример 5. Опыт проводят, как в примере 1, В кювету загружают 1,49Ь-ный водный раствор окиси пропилена. Через i мин после добавления 0,54 г 7,1%-ного раствора пятиокиси ванадия в этиленгпи- Ш коле конверсия окиси составляет 58,8%

при 100%-нрй селективности образования гликоля.

Формула изобретения

1. Способ получения сС -гликолей ката:литнческим эпоксидарованием соответствуjKxuero олефвва органической гидроперекисью с последующей гидратацией образуюшейся-оС-окиси в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в.качестве катализатора гидратации испольауЮт катализатор, со стадии эпоксидирования.

6

2. Способ по п. 1,отличаЧ)ш и и с я Тем, что в качестве ка ллизатора используют раствор кислородсодержащих соединений мопибдена, или вольфрама, или ванадия в альдегидах, или кетонах, или оксикислотах, или одноатомных или многоатомных спиртах, или окисях олефинов или их смесях.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Авторское свидетельство СССР № 418464, кл, С 07 с 31/20, приоритет 16.06.71.

2.Патент США № 3475499, кл

С 07 с 31/20, опубл. 28.09.69 (прототип).