Способ сенсибилизации галоген-СЕРЕбРяНыХ фОТОгРАфичЕСКиХэМульСий для цВЕТНыХ КиНОфОТО-МАТЕРиАлОВ Советский патент 1981 года по МПК G03C1/00 G03C1/08 G03C1/14 G03C1/18 G03C7/26 

или A к, III) A-H или ACk, . Z - остаток 5-фенил-, 5-метилили 5-метоксибензоксаэола, остаток тиаэолина, 5-метил-, 5-метокси-5,6-диметилбеизтиа зола или -бензселеназола; R-f -Aek-. Кг-1СН2.), или (СН2)„ СНс|р , или Абк. В таблице приведены данные, характеризующие влияние ЦНК на свето.мувствительность слоев, сенсибилизированных некоторыми из красителей I,)I и II1 и смесями красителей 1 с I I или ill. Из таблицы видно, что в присутств ЦНК сенсибилизирующее действие имидакарбоцианинов 1 снижается в 5 раз. При введении бесцветных компонент А и В в эмульсию, содержащую смесь кра сителей 1 с симметричными и несиммет ричньлми карбоцианинами II и 1IT, наб людаемая дополнительная светочувствитальность слоев мало отличается от достигаемой при использовании имидакарбоцианинов Т в отсутствие цвет ных компонент. Приведенные в таблице данные показывают, что очень сильное депрессирующее влияние маскирующей компоненты Б на сенсибилизирующее действие красителей I практически не проявляется, если в эмульсию до компоненты добавляются оксатиакарбоцианины Т11 (см. пример 4 в табл. 1 снижение величины (желтый) получаемых фотослоев не превышает 25%, т.е. связано только с фильтровым эффектом, вызываемым поглощением этой .ненты. Введение в эмульсию малоэффективных и некомпонентоустойчивых красителей строения II (пример 1) область очувствления которых может не совпадать с полосой сенсибилизации имидакарбоцианинов 1, как правило, не оказывает влияния на величину светочувствительности соответствующих сло ев. В присутствии карбоцианинов I I I (пример 7) в количествах, в 5-10 раз меньших оптимальных, сенсибилизирующее действие имидакарбоцианинов 1 может возрастать (область сенсибилизации красителей I и III частично совпадает). При этом компонентоустой чивость имидакарбоцианинов резко повышается не только при получасовом но и при длительном (4-6 ч) выстаи вании эмульсии перед поливом. Из данных табл. следует,что наблю даемое при дополнительном введении красителей II или I1I повышение компонентоустойчивости имидакарбоцианинов 1 обусловлено уменьшением десорб ции после .них под влиянием ЦНК и в связи с этим - увеличением светочувс вительности в области их М- или J-no лос, а не расширением зоны сенсибилизации, как это имеет место при испол зовании описанных ранее смесей оксакарбоцианинов-с тиаокса- или имидакарбоцианинами. Повышение устойчивости сенсибилизирующего действия красителей 1 к ЦНК при дополнительном введении в эмульсию красителей II или III наблюдается при использовании как крупнозернистых (А(. мкм ) , так и весьма мелкозернистых (А(,,05 мкм) бромйодсеребряных эмульсий, в том числе полученных осаждением твердой фазы сульфополистиролом. Имидакарбоцианины 1 вводят в крупнозернистые эмульсии в количестве (1,0-2,0)- 10 М/М AgHal, а в мелко.зернистые (4-6) М/М AgHal, красители строения II и I И могут быть использованы в концентрациях 0,08-10 2- AgHa;f . Порядок введения красителей I и II или III (например, в соотношении 1:1, 2:1, 10:1, 20:1), не оказывает существенного влияния на величину дос тигаемой светочувствительности слоев в присутствии цветных компонент, которые вводятся в эмульсии в количествах, необходимых для получения цветного изображения - 10 г/л. Пример 1. В1л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии (3% Agtj; вводят 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора натриевой соли 1,1-диэтил-3 , 3-ди- -сульфопропил-5 , 5-бис- (трифторметилсульфонил)-имидакарбоциЬнинбетаина (N1) и 100-150 мл 0,015%-ного спиртового раствора 3 , 3-диэтилтиазолинокарбоцианина (N 2 ) или пиридиновой соли 3 , 3-ди-(-сульфопропилтиазолинокаарбоцианинбетаина(КЗ). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40°С в течение 20-30 мин, а затем вводят водно-щелочной раствор 1-(3-сульфо-4-феноксифенил) - 3-е теаррилами вопиразолона-(5) (компонента А, 10 г/л). Полив проводят на пластинки или пленку. Получают фотографический материал,, очувствленный к зоне спектра до 590 нм, с максимумом сенсибилизации при 560 нм. Светочувствительность такого материала в 5 раз больше достигаемой при использовании красителя 1 в присутствии компоненты А. Пр имер2. В1л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100--150 мл спиртового раствора 1,1 ,3-триэтил-з -| «-сульфопропил-5 , 5 -бис-(трифторметилсульфонил) -имидакарбоцианинбе тайна (4) и 100-150 мл 0,015%-ного спиртового раствора красителя (№2). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в тече-ние 20-30 мин, а затем вводят раствор компоненты А. Причем светочувствительность слоев практически не изеняется.

Примерз.-В 1л расплавленной негативной аммиачной эмульсии вводят 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора 1,1, 3 , З-тетраэтил-5,5бис-(трифторметилсульфонил)-имидакарбоцианина (№5) и 100-150 мл 0,015%-ного спиртового раствора пиридиновой сОли 3,3-ди-} 1-сульфопропилтиазолинокарбоцианинбетаина(№3). После выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40с вводят натриевую соль октадециламид-1-окси-4-сульфо-2-нафтойнойкислоты. Получают фотографический материал, равномерно и интенсивно, очувствленный к зоне спектра до 590-600 нм.

Пример4. В1л расплавленной негативной аммиачной эмульсии вводят 100-150 МП 0,030%-ного спиртового раствора 1 ,1-дифенил-З , 3-диэтил-5-5-дйкapбoэтoкcиимидaкapбOIJ;иaнинa(№б) и 10-15 мл 0,020%-ного спиртового раствора 3 , 3- J-сульфопрпил-9-метил-5-фенил-5-метилоксатиакарбоцианинбетаина (№7).

После выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40ОС вводят смесь компонент А и 1-(3 -сульфо-4-феноксифенил)-3-стеароиламино-4-(2 -хлор-4 -оксифенилазо)-пиразолона-5 - компоненты Б. Получают фотографический материал, равномерно очувствленный к зоне спектра до 590-600 нм с максимумом при 560 нм. Светочувствительность такого материала в 5 раз выше , чем при использовании красителя №5 в присутствии этих компонент.

Пример5. В1л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора 1, 1, 3 , З-тетраэтил-5 , 5-дикарбоэтоксимидакарбоцианина (№8) и 10-15 мл 0,020%-ного спиртового раствора литиевой соли 3- -сульфопропил-З-этил-9-метил-5-фенил-5 -метилоксатиакарбоцианинбетаина (№9) и смесь компонент А и Б (по 5 г/л) .

Получают фотографический материа равномерно очувствленный к зоне спектра до 590 нм, светочувствительность которого практически не изменяется при выстаивании эмульсии пер поливом в течение 4-6 ч.

Примере. Аналогично предыдущему в эмульсию, полученную осаждением твердой фазы сульфополистиролом, вводят по 100-150 мл 0,030%-но спиртового раствора 1 ,l, 3, 3-тетраэт -5,5-дикарбометоксиимидакарбоцианина (№10) и 3,3-диэтилоксакарбоцианина (№ll) или соответствующего 9-метилпроизводного (№12) , а также компоненту А.

Получают фотографический материал, светочувствительность которого в 1,5 раза выше, чем достигается при использовании только имидакарбоцианина № 10.

Пример7. В1л расплавленной негативной аммиачной -бромйодсеребряной эмульсии-вводят 100-150 мл

0 0,030%-ного спиртового раствора 1,1, 3 , З-тетраэтил-5 ,5 б , 6 -тетрахлоримидакарбоцианина (№13) и 10-15 мл 0,020%-ного спиртового раствора красителя № 9.

5

В сенсибилизированную эмульсию добавляют (3-сульфо-б-метилоктадеципамино)-анилид-1-окси-2-нафтойной кислоты (компоненту В). Получают высокочувствительный фотографичес0кий материал с границей зоны сенси билизации 590 нм и максимумом при 570 нм.

Пример 8. В1л расплавленной аммиачной бромиодсеребряной

5 эмульсии вводят 100-150 мл 0,030%ного спиртового раствора 1,1-ди-н-октил-3 ,3-диэтил-5,5, 6-трихлор-6 -трифторметилимидакарбоцианина (№14) и 10-15 мл 0,020%-ного спиртового раствора красителя № 7.

0

Светочувствительность соответствующих слоев, содержащих указанные . красители и компоненту Б, значительно выше, чем достигается в этих условиях при использовании только ими5дакарбоцианина №14, и не изменяется при длительном выстаивании эмульсии перед поливом.

Пример 9. Аналогично предыдущему в эмульсию вводят 100-150 мл

0 0,030%-ного спиртового раствора 1,13-триэтил-З-f-сульфопропил-5,5 -дикарбоэтоксимидакарбоцианина (№15), 10-15 мл 0,020%-ного спиртового раствора красителя № 7 и компоненту Б.

5

Получают материал, равномерно и интенсивно очувствленный к зоне спектра до 590-600 нм.

Пример 10. В1л расплавленной бромиодсеребряной мелкозерЕШС0той эмульсии (,05 мкм) вводят 200-300 мл 0,030%-ного спиртового раствора красителя № 5 и 20-30 мл 0,030%-ного спиртового раствора красителя № 9.

5

В присутствии в эмульсии КОМПО-ненты А (10 г/л) получают относительно высокочувствительный фотоматериал с границей зоны сенсибилизации S90-600 нм.