Изобретение относится к способу получения 2,6-дигалогенфенилалкиламиногуанидинов общей формулы
V-A-NH-NH-C-NHo II
Hal
где А - линейная алкиленовая группа с двумя или тремя атомами углерода, НА1 - галоген, нредпочтительно хлор, а также их аддитивных солей с кислотами.
2,6 - Дигалогенфенилалкиламиногуанидины или их аддитивные соли с кислотами нолучают реакцией 2,6-дигалогенфеиилгидразинов формулы
A-NH-NH.
,
I Z
где Z - алкокси- или алкилмеркаптогруипа, или 1-азолнлгруппа, например 1-пиразолилили 1-(3,5-диметил)-пиразолилгруипа, или с его аддитивной солью с кислотой. Способ состоит в том, что подвергают взаимодействию
2,6-дигалогенфенилалкилгидразин с S-метилизотиомочевиной или ее аддитивной солью с кислотой, например с сернокислой или азотнокислой З-метилтиоизомочевиной. Если в качестве аддитивной соли S-алкилизотиомочевины
выбирают сернокислую S-алкилизотиомочевнну, то для получения возможно более чистого конечного вещества, образующиеся продукты реакции предпочтительнее выделяют не в виде сульфатов, а переводят в нитраты, например,
с помощью азотнокислого бария.
Требуемые в качестве исходных веществ 2,6-дигалогенфенилалкилгидразины получают, например, реакцией соответствующий фенилалкилхлоридов с гидразином.
Поскольку по.описанному способу получаются свободные основания, то оии могут в необходимом случае затем быть переведены в их аддитивные соли с кислотами. С другой стороны из аддитивных солей могут затем поВ качестве аддитивных солей с кислотами 2,6 - дигалогенфенилалкиламиногуанидинов пригодны соединения с такими употребительными неорганическими и органическими кислотами, как соляная, бромистоводородная, серная, азотная, фосфорная, уксусная, угольная, щавелевая, малеиновая, винная, толуолсульфокислота и т. н.
Пример 1. Путем бромирования 2,6-дихлортолуола под действием света, взаимодействия полученного 2,6-дихлорбензилбромида с цианистым калием, омыления нолученного 2,6дихлорбензилцианнда в 2,6-дихлорфенилуксусную кнслоту, восстановления носледней литийалюминийгидридом, обработки полученного Р-(2,6-дихлорфенил)-этанола хлористым тионилом и реакции образовавшегося р-{2,6дихлорфеннл)-этилхлорида с гидразингидратом получают р- (2,6-дихлорфенил) -этилгидразин с т. кии. 144-148°С (8 мм рт. ст.).
Смесь из 13 г-(0,055 моль) этого гидразина и 5,85 г (0,021 моль) сернокислой S-метнлизотиомочевины в 100 мл воды нагревают на водяной бане до окончания образования метилмеркаптана, который обрабатывают горячим раствором 5,55 . (0,021 моль) азотнокислого бария в 100 мл воды и отфильтровывают от выпавшего сульфата бария. При охлаждении фильтрата осаждается 5 г кислого азотнокислого Р- (2,6-дихлорфенил) -этиламиногуанидина в виде белых игл. После перекристаллизации из воды т. пл. составляет 189-190°С. Свободное основание, выделенное нз этой кислой азотнокислой соли плавится при 160°С (из спирта). Кислый карбонат этого основания плавится при 158-161 °С, (после промывки водой), соль винной кислоты при 167-169°С (из смеси изопропанол - эфир), соль малеиновой кислоты при 153-157°С (из смеси изопронанол - эфир) и солянокислая при 189 - 191°С (из пропанола).
Пример 2. При аналогичной работе, как
в примере, но исходя из у-(2,6-дихлорфенил)пропилгидразипа, получают азотнокислый
-у- (2,6-дихлорфенил) -пропиламиногуанидин с
т. нл. 165С (из смеси вода - изопронанол).
Предмет изобретения
Способ получения 2,6Дигалогенфенилалкиламиногуанидинов общей формулы
Hal
A-NH-NH-C-NH, II NH
где А - линейная алкиленовая грунпа с двумя или тремя атомами углерода, Hal - галоген, а также их аддитивных солей с кислотами, отличающийся тем, что 2,6-дигалогенфенилалкилгидразнны общей формулы
Hal
A-NH-NH.
где - А и Hal имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соедине30 ннем формулы
H2N-C NH,
где Z - алкокси-, алкилмерканто-, 1-азолил-, например 1-пиразолил- или 1-(3,5-диметил)пиразолилгрунпа, или с его аддитивной солью с кислотой с последующим переводом полученных свободных оснований в их аддитивные соли с кислотами или с последующим выделением свободных оснований из полученных аддитивных солей известными способами.
