Способ получения полиарилатов Советский патент 1981 года по МПК C08G63/18 

предварительно абсолютируют четыреххлористым углеродом, после чего проводят реакцию поликондеысации с дихлорангидридом дикарбоновой кислоти при 180-185°С.

В качестве хлорангидридов дикарбоновых кислот согласно изобретению используют дихлорангидриды терефталевой, изотерефталевой, дифенилдикарбоновой кислот.

В качестве бисфенолов используют фенолфталеин, дифенилолпропан, 9,9бис(4-оксифенил)флуорен, 2,2-бис(4-оксифенил)гексафторпропан, 4,4-диоксидифенилметилфенилметан.

Процесс осуществляют следующим образом.

В реакционную колбу вносят расчетные количества солянокислого триэтиламина, бисфенола, совола (концентрация исходных реагентов 25 моль/л) и четыреххлористого углерода, С целью абсолютирования системы, смесь прогревают при перемешивании и при температуре в течение 30 мин в атмосфере инерТного газа. При этом отгоняется четыреххлористый углерод, вода и другие во.зможные низкомолекулярные примеси. Далее в реакционный объем вносят дихлорангидрид дикарбоновой кислоты. Температуру повышают в течение 1 ч до . Реакция протекает при 180185°С в течение 1,5-2,5 ч.

Свойства поли- и олигоарилатов, полученных с предварительным абсолютированном системы, близки к свойствам аналогичных соединений, полученных известными способами.

Изобретение илл острируется следующими примерами.

Пример, В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженнуюмеханической мешалкой, системой отгонки растворителя и подачи аргона, загрух ают 6,3666 г (о, О 2 моль) фенолфталеина, 0,4 г (.10% от массы хлорангидрида кислоты) солянокислого триэтиламина, 15 г совола (.концентрация по мономеру 2 моль/л) и 5 мл четыреххлористого углерода. Температуру в колбе повышают до 110-120°С и при перемешивании в токе аргона отгоняют четыреххлористый углерод, после чего загружают 4,0604 г(0,02 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты. В течение 1 ч те;/1пературу повышают до- 130-185-с и ведут реакцию при этих условиях в течение 2 ч до прекращения выделения хлористого водорода.

Затем реакционную массу растворяю в хлороформе и осаждают полимер спиртом.

Выход полимера 8,5 г или 95% от теоретического. Приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 25°С равна 0,82 дл/г. Молекулярная масса 40000.

Пример 2. В усговиях, описанных в примере 1, получают олигоарилат со степенью полимеризации п-10 на основе 7,0033 г(О,022 моль)фенолфталеина и 4,0604 г (0,02 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты, при концентрации мономера в соволе 4 моль/л. Время выдержки при температуре 180-185 С 1,-5 ч.

Выход олигоарилата 9,3 г или 97% от теоретического. Приведенная вязкость равна 0,3 дл/г. Молекулярная масса 5000.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, получают олигоарилат со степенью полимеризации на основе 18,54 г (0,0813 моль) дифенилолпропана и 15 г (0,074 моль) дихлорангидрида изофталевой кислоты при концентрации мономеров в соволе 2,5 моль/л. Время выдержки при температуре 180-185°С 2ч.

Выход олигоарилата 17,6 г или 96% от теоретического. Приведенная вязкость равна 0,2 дл/г. Молекулярная масса 3810.

П р и м е р 4. В условиях, описанных в. примере 1, получают полиарилат на основе 15,91 г (0,05 моль 9,9-бис(4-оксифенил)флуорена и 13,85 г (0,05 моль) дихлорангидрида дифенилкарбоновой кислоты при концентрации мономеров в соволя 2моль/л. Бремя выдержки при температуре 180185С 2,5 ч.

Выход полиарилата 25,5 г или 94% от теоретического. Приведенная вязкость равна 0,93 дл/г. Молекулярная масса 54000.

Пример5. В условиях, описанных в примере 1, получают полиарилат на основе 3,360 г (0,01 моль) 2,2-бис(4-оксифенил)гексафторпропана и 2,030 г (0,01 моль) дихлорангидрида изофталевой кислоты при концентрации мономеров в соволе 3 моль/л. Время выдержки при температуре 180-185 С 2ч.

Выход полиарилата 4,3 г или теоретического. Приведенная вязкость 1,1-дл/г. Молекулярная масса 80000.

Пример 6.В условиях описанных в примере 1, получают полиарилат на основе 2,880 г (0,01 моль) 4,4-диоксидифенилметилфенилметана и 2,030 г (0,01 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты при концентрации мономеров в соволе 2 моль/л. Время выдержки при температуре 180185°С 2ч.;

Выход полиарилата 3,9 или 93% от теоретического. Приведенная вязкость 0,76 дл/г. Молекулярная масса 37000,

Таким образом, проведение предварительного абсолютирования четыреххлористым углеродом смеси, включаю-, щей бисфенол, солянокислый триэтиламин и хлорированный дифенил, по пред лагаемому способу позволяет снизить температуру процесса до 180-185°С и его продолжительность до 1,5-2,5 ч. Формула изобретения Способ получения полиарилатов путем взаимодействия дихлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе хлорированного дифенила, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, ре акционную смесь, включающую бисфеНОЛ, солянокислы:: триэтиламин и хлорированный дифенил, предварительно абсолютируют четыреххлористым углеродом , после чего проводят реакцию поликонденсации с дихлорангидридом дикарбоновой кислоты при 180-185с. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1,Коршак В. В. и др, Полиарилаты. М., Наука, 1966, с. 11. 2,Авторское свидетельство 170661, кл. С 08 G, 63/18, 1962, (прототип).