СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАЛИФАТИЧЕСКЙХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1969 года по МПК C07C59/64 C07C51/00 

Изобретение относится к получению новых соединений дикаброновых кислот общей формулы

НООС-(СН,)„-0-Аг-0-(СН5)„-СООН

.де А. - - 5, 7, 9, II, например 2,2-ди-(4- -карбоксигексоксифенил) нпропана.

Эти соединения могут бьпъ использованы ,в химической промышленности для синтеза эфиров, полиэфиров, полиамидов п т. п.

Предлагаемый способ получения алифатических дикарбоноБЫх кислот заключается в том, что К дифенолам, например 2,2-ди-(4-оксифенил)-пропану, добавляют основной реагент, например едкое кали, нагревают с хлоркарбоновымй кислотами общей формулы

2НООС-(СН2й -С1, где п -5, 7, 9, 11, например С-хлорзнантовой кислотой, при кипении реакционной массы и подкисляют концентрированной соляной кислотой с последующим

выделением целевого .продукта известными пр иемами органической химии. рН реакционной массы равно 10-12.

Синтезированные дикарбоновые кислоты получают из дешевых и вполне доступных исходных веществ - дифенолов и хлоркарбоновых кислот, что поз воляет расширить ассортимент мономеров для синтеза полиэфиров и полиамидов с повышенной эластичностью и удельной ударной вязкостью. Кроме того, новые дпкарбоновые кислоты могут быть использованы при синтезе эфиров, пригодных в качестве пластификаторов.

Пример 1. 11,0 г гидрохинона, 44,8 г КОП в 100 мл дистиллированной воды загружают в колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой. Смесь нагревают до полного растворения дифенола в течение 30 мин.. Затем при перемешивании в течение 15 мин

из капельной воронки добавляют 32,8 г -хлорэнантовой кислоты и кипячение продолжают 2-3 час 1при рП 11-12.

бодная дикарбоновая кислота-1,4-ди-(-карбоксигексокси)-бензол, которую неоднократно промывают горячей водой, высушивают в вакууме при 50° С до постоянного веса. Далее кислоту перекристаллизовывают из ацетона, высушивают до постоянного веса. Т. пл. 121-122°С, выход 92%.

Найдено, /(,: С 65,41; Н 8,38.

Вычислено, о/о: С 65,57; Н 8,19.

Пример 2. 2,28 г 2,2-ди-(4-оксифенил)пропана, 4,48 г КОН в дистиллированной воде загружают в -круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой. Смесь нагревают до полного растворения дифенола в течение 30 жин. Затем при перемешивании в течение 15 мин из капельной воронки добавляют 3,29 г -хлорэнантовой кислоты и кипячение продолжают 4 час при рН 11 -12.

Но истечении указанного времени реакционную -смесь охлаждают и (Подкисляют З6о/о-ной соляной кислотой. Нри этом выделяется свободная дикарбоновая кислота-2,2-ди-(4- карбоксигексоксифенил) -нропан, которую неоднократно промывают горячей водой, высушивают и перекристаллизовывают из ацетона. Далее кислоту высушивают в вакууме при 30° С до постоянного веса. Т. пл. 86-87° С, выход 84.

Найдено, о/о: С 72,62; Н 8,77.

Вычислено, Р/о: С 72,78; Н 8,68.

Н РИМ ер :3. 2,28 г 2,2-ди-(4-оксифенил)пропана, 4,48 г КОН в 100 Jкл дистиллированной воды загружают в круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой. Смесь нагревают до полного растворения дифенола в течение 30 мин. Затем при леремешивании в течение 5 мин из капельной воронки добавляют 4,08 г -хлорвалериановой кислоты и кипячение продолжают 2 час при рН 11.

Но истечении указанного времени реакционную смесь охлаждают и подкисляют 36р/о-ной соляной кислотой. Нри этом выделяется свободная дикарбоновая кислота- 2,2-ди-(42;карбоксибутоксифенил)-пропан, которую неоднократно промывают водой, высушивают и перекристаллизовывают из изопропиловото спирта. Далее кислоту высушивают в вакууме при 40° С до постоянного веса. Т. пл. 101 -102° С. Выход ббо/оНайдено, /о: С 78,97; Н 7,23.

Вычислено, Р/о: С 79,09; Н 7,27. Аналогично получают арилалифатические дикарбоновые кислоты общей формулы

НООС- (СНа) „ -О-Аг-О- (СНа) „ -СООН,

условия синтеза и свойства которых приведены Б таблице.

Предмет изобретения

Способ получения арилалифатических дикарбоновых кислот общей формулы НООС-{СН2)„ -О-Аг-О-(СН2)„--СООН

ъде

п - 5, 7, 9, 11, например 2,2-ди-(4 -карбоксигексоксифенил) -пропана, отличающийся тем, что к дифенолам, например 2,2-ди-(4-оксифенил)-пропану, добавляют основной -реагент, например едкое кали, нагревают с хлоркарбоновыми кислотами общей формулы НООС-(СН2)„-С1, где л-5, 7, 9, 11, например -хлорэнантовой кислотой, при кипении реакционной массы и .подкисляют концентрированной соляной кислотой с последующим выделением целевого -продукта известными приемам.и органической хим.ии.

2. Способ по |П. 1, отличающийся тем,

что

15 рН реакционной массы равно 10-12.