СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G69/36 C08G69/28 

Известен способ получения полиамидов методом межфазной полнконденсациИ хлорангидридов дикарбоновых кислот с ароматическими диаминами.

С целью повышения реакционной способности полиамидов предложен способ получения линейных модифицированных ароматических полиамидов, отличаюш,ихся наличием карбоксильных групп в боковых цепях макромолекул.

Для этого в качестве ароматических диаминов применяют 1 /Ы-ди(со-,карбоксиалкил)арилендиамины - НООС(СН,) „ NHArNH(CH,)n

соон,

где Аг - ариленовый радикал или их смесь с другими ароматическилш диаминами.

Описанные полимеры получаются при межфазной поликонденсации дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот HalOCAriCOHal с 1 Ы-ди(о)-карбоксиалкил) арилендиаминами -

НООС(СН2)„ NHAr2NH(CH2) п СООН, где Агх и Ага - ари.теповыерадикалы или их смесь с ароматическими диа1минами NHsArsNH.,.

--oar,coNMN- д .

(

I I соон соон

ОСАг, CON A zNNHAfaNHCQArjCO ;,

.II

(СЧ,}„ (СИ,},

соон соон

Они содержат карбоксильные группы, которые можно легко обнаружить по содержанию металла-катиона или по растворимости в водных щелочных растворах.

Введение карбоксильных групп в полиамид представляет практический интерес в связи с проблемой увеличения тенлосгойкости полимеров. Присутствие карбоксилов дает возможность вводить в полиамиды солеобразные

сщивки в результате их обработки полиаминами или основаниями поливалентных металлов и применять полиамиды в качестве:

б) исходного материала для синтеза других полимеров за счет использования реакционной способности карбоксилов.

Пример 1. Раствор 1,5 хлоргидрата N,Nда (карбоксигексил) -/г-фенилендиамина

HCI NH { ) NH - HCI

II

(СНг)е (СЩ)в

соои

соон

в 50 ч. 0,5%-ного раствора NaOH интенсивно перемешивают с раствором 0,7 ч. терефталхлорида в 35 ч. л-ксилола в течение 40 мин. Водный раствор отделяют от углеводородного, подкисляют соляной кислотой, выделившийся полимер отфильтровывают, промывают водой и ацетоном и высушивают. Получают 0,93 ч. полимера в виде сероватого порошка, имеющего относительную вязкость в концентрированной серной кислоте 1,3. Вещество легко растворимо в метаноле, в разбавленных минеральных щелочах и выделяется из щелочного раствора :нри подкислении. Температура плавлеиия 160-170°С.

Пример 2. Раствор смеси 1,2 вес. ч. л-фенилендиамина и 5,0 вес. ч. хлоргидрата N,Nбис-(карбоксигексил)-п - фенилендиамииа в

230 ч. 1,74%-ного раствора едкого натра интенсивно перемешивают с раствором 4,6 ч. терефталхлорида в 230 ч. л-ксилола в течение 40 мин.

Выделившееся вещество отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и метанолом. Получают 2,5 ч. :полил1ера с относительной вязкостью в концентрированной серной кислоте 1,3, визуально не изменяющегося при нагревании на воздухе до 380° С. Будучи переведен в калиевую соль, полимер содержит 1,82% ка;Лия, что соответствует молярному соотнощемию остатков л-фенилендиамина к N,N-6Hc(карбоксигексил) -л-фенилендиамину, равному приблизительно 7: 1. Щелочной фильтрат после отделения подкисляют и выделяют 2,0 ч. полимера с температурой плавления 160°С, по всем прочим свойствам отвечающего гомополимеру, описанному в примере 1.

Предмет изобретения

Способ получения полиамидов методом межфазиой поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с ароматическими диаминами, отличающийсяте 1,что, синелью введения в полиамид карбоксильных групп, повышающих реакционную способность полиамидов, и качестве ароматических диаминов применяют N,N -ди(с1)-карбоксиалкил) арилендиамины - НООС (СН.) „NHArNH (СН.) „ СООН, где Аг - ариленовый радикал или их смесь с другими ароматическими диаминами.