СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ СОЛЕЙ ДИАЛКИЛ- Советский патент 1969 года по МПК C07C211/63 C07D487/04 

Предложен новый способ получения четвертичных солей диалкиламинометильных производных алкилгуанаминов и метилолгуанаминов, пригодных для обработки тканей, для придания им водоотталкивающих свойств. Способ состоит в том, что алкилгуанамины с алкилом Сб-GS подвергают взаимодействию с формальдегидом и вторичным амином или диалкиламинометалкиловым эфиром. Полученные при этом продукты переводят в соль четвертичного основания известными способами, например действием диметилсульфата. В качестве исходного продукта можно брать метилольное производство алкилгуанамина.

Соли образуют в воде прозрачные или слегка мутные растворы, которые могут быть применены для аппретирования текстильных изделий. Четвертичные соли диалкилам инометильных производных высокомолекулярных метилолалкилгуанаминов применяют в виде устойчивых водных паст, которые получают путем коллоидирования на различного рода агрегатах в присутствии диспергаторов (например, диспергатор НФ) и стабилизаторов суспензий.

Пример 1. Смесь из 20,4 вес. ч. пиперидина, 7,2 вес. ч. параформальдегида и 25 об. ч. этилового спирта нагревают до 45°С. К полученному прозрачному раствору прибавляют 5 50 об. ч. толуола и 9,75 вес. ч. гексилгуанамина (т. пл. 159-159,7°С). Смесь кипятят 1,5 час. Затем в вакууме при 4 мм рт. ст. и температуре реакционной смеси не более 50°С отгоняют спирт, толуол и реакционную воду. Получают 0 32 вес. ч. желтоватого масла со следующими аналитическими показателями:

Найдено, о/о: С 66,15; П 10,54; азот аминный 8,69.

Для трис-(пиперединометил)-гексилгуанами5 на C27H5oN8 вычислено, о/о: С 66,62; Н 10,35; азот аминный 8,67.

К 32 вес. ч. полученного основания прибавляют при 50°С 24,8 вес. ч. диметилсульфата и затем 57,0 вес. ч. воды. Получают 113,8 вес. ч. 0 желтоватого, слегка мутного 502/о-ного водного раствора четвертичной аммониевой соли.

Для пропитки ткани 100 вес. ч. раствора соли смещивают с 30 об. ч. уксусной кислоты и разбавляют 870 об. ч. воды. 5 Хлопчатобумажный миткаль и вискозноштапельное полотно пропитывают полученным раствором при 20-25°С и отжимают до 70- 90%. Затем ткани сушат при 60-80°С и термически обрабатывают при 120-140°С в течение 4-5 мин. Обработанные ткани промывают в растворе мыла и соды, прополаскивают водой и сушат.

Водопоглощение обработанной ткани составляет для хлопчатобумажного миткаля 22 против 670/0 ДО обработки, а для вискозно-штапельного - соответственно 27 против 1020/о.

Пример 2. К 104,8 вес. ч. гептадецилгуанамина (т. пл. 116-117°С) прибавляют 150 об. ч. этилового спирта, 39,5 вес. ч. параформальдегида и 43,8 вес. ч. диэтиламина. Смесь нагревают в течение часа при 60°С и в течение 2 час при кипении (82-83°С). Затем при 20 мм от. ст. и температуре не более 85°С отгоняют растворитель в смеси с некоторым количеством азотсодержащих примесей. Получают 152 вес. ч. диэтиламинометильного производного метилолгептадецилгуанамина в виде белой легкоплавкой массы. К 152 вес. ч. полученного, основания приливают в течение 1,5 час при 50°С 37 вес. ч. диметилсульфата и одновременно прибавляют 190 ч. воды при 50°С. Смесь перемешивают еше 1 час при 50°С, прибавляют 1,9 вес. ч. препарата ОС-20, 63 вес. ч. 30%-ного раствора диспергатора НФ и размешивают еш.е 30 мин. Массу разбавляют 256 ч. воды, нагретой до 50°С, и при перемешивании быстро охлаждают до комнатной температуры. Водную суспензию четвертичной аммониевой соли гомогенизируют на шаровой мельнице. Получают 700 вес. ч. стабильной белой пасты, которая замешивается с водой, образуя однородную суспензию.

Чтобы получить водоотталкивающую отделку, ткани обрабатывают следующим образом. 5 К 100 вес. ч. пасты добавляют 850 ч. холодной воды. Полученную суспензию перемешивают, добавляют 4 вес. ч. хлористого аммония в 50 ч. воды и вновь перемешивают. Ткань пропитывают при 20-25°С, отжимают до 70-

0 90Vo привеса, сушат при 60-80°С и подвергают термической обработке при 100-120°С в течение 5-10 мин. Обработанные ткани промывают в растворе мыла и соды в теплой воде, прополаскивают и сушат.

Если надо получить водоотталкиваюшую и одновременно несминаемую отделку, поступают следующим образом.

К 150 вес. ч. 50%-ного водного раствора диметилолэтиленмочевины добавляют 50 вес. ч. пасты четвертичной соли, получепной в дан-, ном примере, 70 ч. воды и перемешивают. К образовавщейся суспензии прибавляют 12 вес. ч. гексагидрата хлористого магния (MgCl2-6H2O) в 100 ч. воды.

Хлопчатобумажный поплин обрабатывают в условиях данного примера, но термическую обработку осуществляют при 140-150°С в течение 4--5 мин. Для сравнения в таблице приведены данные физико-механических испыта0 НИИ тканей, обработанных одной только диметил олэтиленмочевиной.

.Пример 3. К 104,8 вес. ч. гептадецилгуанамина прибавляют 102,8 вес. ч. Збо/о-ного водного раствора формальдегида и 43,8 вес. ч. диэтиламина. Реакционную смесь нагревают в условиях, онисанных в примере 2. Полученное основание (144 вес. ч.) переводят в соль и гомогенизируют в условиях, описанных там же. Получают 640 вес. ч. пасты. Режим обработки ткани тот же, что и в примере 2. Водопоглощение обработанного хлопчатобумажного миткаля 14 против 67%. до обработки; вискозно-штапельного полотна - соответственно 29 против . Аппрет устойчив к многократной стирке.

Прим.ер 4. К 17 вес. ч. гептадецилгуанамина (т. пл. 116-117°С) прибавляют 3 вес. ч. параформальдегида, 14,4 вес. ч. диэтиламинометилэтилового эфира и 20 об. ч. метанола. Смесь кипятят 2 час. Затем отгоняют в вакууме-растворитель. Получают 29,2 вес. ч. диэтиламинометильного производного метилолгептадецилгуанамина (содержание аминного азота

3,64о/о), которое переводят в четвертичную аммониевую соль и гомогенизируют в условиях, описанных в примере 2. Получают 137 вес. ч.

пасты. Режим обработки тот же, что в примере 2. Водопоглощение обработанного хлопчатобумажного миткаля 11 против 67% до обработки, вискозно-штапельного полотна - соответственно 28 против 10213/с. Аппрет устойчив

к многократной стирке.

Пример 5. К раствору 9,75 вес. ч. гексилгуанамина (т. пл. 159-159,7°С) в 50 об. ч. толуола при 80°С приливают 31,4 вес. ч. диэтиламинометилэтилового эфира. Смесь выдерживают при этой температуре 1,5 час. Затем при 20 мм рт. ст. отгоняют растворитель и выделившийся в результате реакции спирт. Получают 18 вес. ч. желтоватого прозрачного масДля трис-(диэтиламинометил) -гексилгуанамина CsdHsoNsВычислено, и/о- С 63,93; Н 11,18; азот аминный 9,32.

Затем в условиях примера 1 основание иереводят в четвертичную соль, которую разбавляют водой до получения 50%-ного раствора. Получают 64 вес. ч. прозрачной, слегка желтоватой, растворимой в воде жидкости. Ткань обрабатывают по тому же примеру.

Водопоглощение обработанного хлопчатобумажного миткаля 13 против 67э/о до обработки, вискозно-штапельного полотна - соответственно 27 против 102%.

Пример 6. К 15 вес. ч. триметилольного производного смеси алкилгуанаминов с алкильным остатком, содержащим от 6 до 8 атомов углерода, приливают 14,4 вес. ч. диэтиламинометилэтилового эфира и 20 об. ч. бензола. Смесь кипятят 1,5 час. Затем при 50°С и 20 мм рт. ст. отгоняют растворитель и выделившийся в результате реакции спирт с примесью азотсодержащих соединений. Получают желтоватую вязкую жидкость (23,2 вес. ч.), содержащую 4,6-Vo аминного азота. Основание переводят в четвертичную соль в условиях примера 1.

Четвертичная соль (32,7 вес. ч.) - вязкая желтоватая жидкость, растворимая в воде.

Режим обработки тот же, что в примере 1. Водопоглощение хлопчатобумажного миткаля 12 против 670/0 до обработки. Аппрет устойчив к многократной стирке.

Пример 7. К 70 вес. ч. гептадецилгуанамина прибавляют 115,2 вес. ч. диэтиламинометилэтилового эфира. Смесь нагревают 2 час

при 85°С, после чего в вакууме при 20 мм рт. ст. отгоняют выделившийся спирт с примесью азотсодержащих соединений. Остаток (12 вес. ч.) представляет собой желтоватую вязкую жидкость, содержащую 6,05% аминного азота. Получение четвертичной соли и гомогенизацию последней осуществляют в условиях примера 2. Получают 560 вес. ч. пасты, которую обрабатывают в условиях того же примера.

Водопоглощение хлопчатобумажного миткаля 14 против 67J/0 до обработки, вискозно-щтапельного полотна - соответственно 27 против 102%. Аппрет устойчив к многократным стиркам.

Предмет изобретения

3.Применение соединений, полученных но пп. 1 и 2, в качестве препаратов для водоотталкивающей отделки тканей индивидуально или в смеси с известными препаратами для высококачественной и несминаемой отделки из различных волокон.