Предложен способ крашения и печатания тканей из целлюлозных волокон красителями, содержащими алкилируемые группы - аминную, алкилалшнную или фениламинную в присутствии полифункционального четвертичного аммониевого соединения общей формулы:
,fYcH,-m
КгЦЛ-К CHa-NlEb
где один из заместителей Ri; Ra; R4-гидроксильная группа, остальные два - водород,
алкил; Rs - водород, алкил или СНа-N (Н)з группа; Ri - алкилы (метил, этил, циклоалкил, арилалкил и др.), с последующей термофиксацией при температуре 80-150°С в присутствии щелочны.к соединений.
Указанные фиксаторы алкилируют с одной стороны краситель, с другой - целлюлозу и, способствуют, таким образом, химическому фиксированию красителя на целлюлозном материале но следующей реакционной схеме
+ ,
R3-/VCH2-N(R)3-+H2N Кр
(2 ОН) ,
CH2-N(FJ3-bHOu,eM - 2WR
10
CH2-NH Кр
fi:
1 2ЧАн1
15
CHg-Опели
Крашение проводят следующим образом.
К 1-3%-ному раствору алкилируемогокрасителя добавляют фиксатор в эквимолекулярном количестве и 2 или 3 эквивалента активной щелочи, красят при температуре от 10 до 70°С (можно с добавкой солей сульфата натрия, хлорида натрия).
Затем окрашенный материал сушат и подвергают термофиксации при температуре 80-150°С горячим воздухом, паром или инфракрасным облучением, или нагреванием красильной ванны до 90-100°С.
После фиксации производят мыловку на кипу.
При набивке тканей красители смешивают с эквимолярным количеством фиксаторов и щелочей в сочетании с загустителями, после чего печатают и термически фиксируют. Рекомеидуемый способ позволяет использовать для крашения целлюлозных материалов красители, применяемые для крашения шерсти, и получать окраски высокой прочности.
Пример 1. Фиксатор: 18,82 г (0,2 моль фенола растворяют в 114,2 мл 25,4%-ного раствора диметиламина (0,6 моль}. В продолжение 30 мин приливают при температуре 20-25°С 52,6 мл формалина 33,6%-ной крепости (0,6 моль СН20) и нагревают при перемешивании в течение 2 час до 90°С. Охлаждают до 20°С и медленно, по каплям, приливают 75,08 г (0,6 моль} свежеперегнанпого диметилсульфата при температуре не выше 40°С. Перемешивание продолжагот в течение 2 час при комнатной температуре. 1,1 мл фиксатора содержит 1 ммоль 2,4, 6-трис- (диметиламииометил) - фенол - трис - (метометилсульфат). 0,227 г красителя
HOjS-NHo
натной температуре ткань отжимают и фиксируют горячим воздухом в течение 10 мин при 130°С. После мыловки на кипу получают оранжевый тон с высокой прочностью к стирке.
Пример 3. Фиксатор, полученный из 0,2 м.оль фенола, 0,6 моль пиперидина, 0,6 моль формальдегида и 0,6 моль диметилсульфата по способу, описанному в примере 1, растворяют в 175 мл воды. В 1,67 мл раствора содержится 1 ммоль трифункционального четвертичного аммониевого соединения.
а) 0,291 г красителя
НОз-З
-NHCH
N-Nрастворяют в 24 мл воды с добавкой 1 мл 2 и. раствора углекислого натрия. Этим раствором красят хлопок в течение 15 мин при 90°С. После охлаждения приливают 1,7 мл раствора фиксатора и 1 ж.л 2н. едкого натра, красят еще 15 мин при 20°С, отжимают и фиксируют горячим воздухом в течение 10 мин при 130°С.
Далее производят мыловку на кипу. Желтый тон с высокой прочностью к стирке, б) 0,342 г красителя
растворяют в 20 мл горячей воды с добавлением 1 г мочевины и 1 мл 2н. раствора углекислого натрия. Этим раствором красят вискозный шелк в течение 15 мин, при 90°С. После этого раствор охлаждают, добавляют 1 мл фиксирующего раствора и 0,68 г 40%-ного водного раствора гидроокиси триметилбензиламмония, через 15 мин фиксируют в горячем воздухе при 130°С в течение 10 мин и затем подвергают десятиминутной мыловке на кипу. Тех же результатов можно достигнуть при фиксации горячим паром при 120°С или путем инфракрасного облучения. Тон краски золотисто-желтый, она отличается высокой прочностью к стирке.
Пример 2. Фиксатор, полученный из 0,2 моль фенола, 0,6 моль диэтиламина, 0,6 моль формальдегида и 0,6 моль диэтилсульфата по способу, описанному в примере 1, растворяют в 132 мл воды. В 1,45 Мл этого раствора содержится ммоль 2,4, 6-грыс-(диэтиламмонийметил) - трис- (этоксиэтилсульфата). 0,424 г красителя
50зН
,
Н,С
растворяют в 15 мл воды в присутствии 1 г
мочепнны и 0,5 мл 2и. раствора углекислого натрия. Этим раствором красят штапельную ткань в течение 10 мин при 90-100°С. После охлаждения приливают 1,7 мл указанного раствора фиксатора и 1 мл 2н. едкого натра,
красят еще 15 мин при 20°С, отжимают и фиксируют 5 мин при 130°С. После мыловки на кипу достигается светло-желтая окраска с высокой прочностью к стирке.
Пример 4. Фиксатор готовят из 0,2 моль
метакрезола, 0,6 моль диметиламина, 0,6 моль формальдегида и 0,6 моль диметилсульфата по способу, описанному в примере 1. Готовят раствор, содержащий в 1,1 мл 1 ммоль 2, 4, 6трис - (диметиламинометил) - 3-метилфенолг/7«с-(метометилсульфата). а) 0,774 г красителя
растворяют в 20 мл воды с добавкой 1 г мочевины; в этой ванне красят льняной материал в течение 15 мин при 90°С. После охлаждения красильной ванны добавляют 6 мл раствора фиксатора и 4 мл 2н. раствора едкого натра. После 15-минутного крашения при комрастворяют в 20 мл воды в присутствии 2 г .мочевины и 2 мл 2 и. раствора углекислого натрия. Добавляют 3,3 мл раствора фиксатора и красят льняную ткань в присутствии 2 г сернокислого натрия в течение 20 мин при 40°С. Отжимают и фиксируют 5 мин при 130°С. После мыловки па кипу получают окраску ржапч11Н1 О-красного цвета с высокой прочностью к стирке, б) 0,275 г красителя
СбН5
растворяют в 15 мл воды с добавкой 0,5 мл 2.. раствора углекислого натрия. Этим раствором красят хлопчатобумажную ткань 15лган при 90°С. Охлаждают, добавляют 1,1 мл фиксатора и г сернокислого натрия в 1 мл 2 н. раствора едкого натра. Продолжают крашение в течение 10 мин нри 30°С, отжимают и фиксируют 10 мин нри 130°С. После мыловки на кину получается прочная к стирке окраска винно-красного цвета, в) 0,272 г красителя
растворяют в 15 мл воды с добавкой О, 5 мл 2 н. раствора углекислого натрия. Этим раствором окрашивают вискозный шелк в течение 10 мин нри 90°С. После охлаждения нриливают к ванне 1,1 мл фиксатора и 1 жл 2 н. раствора едкого кали и нродолжают крашение еш,е 10 мин нри 30-40°С. Отжимают и фиксируют 6 мин при 130°С. После мыловки на кипу получается желтая окраска с высокой прочностью к стирке.
Пример 5. Фиксатор готовят из 25 г технической смеси ксиленолов (с интервалом кипепия нри 760 мм 213-22ГС), 0,4 моль диметиламина, 0,4 моль формальдегида и 0,4 моль диметилсульфата но способу, описанному в примере 1. Раствор фиксатора содержит в 0,75 мл 1 ммоль бифункционального четвертичного аммониевого соединения. Затем 0,70 г красителя
ОН КНг
/-VN.NYV
5..
50зН
ОН
ла (0,074 моль} растворяют в 50 мл этилового спирта. Добавляют ири комнатной темнературе при интенсивном перемешиванин 22 мл (0,22 моль 30%-пого формалииа по каплям
в течение 20 мин. Нагревают при перемешивании 2 час с обратным холодильником, охлаждают и приливают нри дальнейшем перемешиванни 28 г (0,2 моль диметилсульфата, не допуская нагревания свыше 25°С. Получается бесцветный однородный раствор. Затем отгоняют в вакууме возможно большее количество спирта прн температуре не выше 30°С.
1мл полученного фиксатора содержит 1 ммоль 2,4,6-трис- (метилбензиламииометил) - фенол77;ыс-(метометилсульфата). 0,5 г красителя, полученного взаимодействием 1 моль фталоцианинтетрасульфохлорида с 4 моль 1,4-диаминобензол-2-сульфокислоты, растворяют в 24 мл воды с добавкой I г мочевины и 2 мл
2 н. раствора едкого натра. Этим раствором красят вискозный шелк 15 мин при 100°С, охлаждают, приливают 4 мл раствора фиксатора, красят еще 20 мин нри 20°С, приливают 3 мл 2 н. раствора едкого натра, оставляют на
5 .чин, отжимают н фиксируют 10 мин нри 130°С. После мыловки на кину получается сине-зелеиая окраска с высокой прочностью к стирке
Пример 7. Растворяют 0,108 г 1,3-диаминобензола в 10 мл воды с добавкой 1,5 м.л
2н. раствора едкого натра. Добавляют 0,Ь5мл фиксатора, описанного в примере 1, и красят хлопчатобумажную ткань 10 мин нри 30°С.
Отжимают и фиксируют 10 мин нри 130°С, после чего мылуют на кину. Далее диазотнруют в течение 10 мин при раствором 0,07 г азотистокислого натрия и 1,5 мл 2 н. соляной кислоты в 5 мл воды. Окраску
нроявляют раствором 0,144 г бета-нафтола и 2 мл 2н. раствора едкого натра в 5 Л1л воды. Затем мылуют на кипу. Получается ржавчинокоричневая окраска с высокой прочиостью к стирке.
П р н м е р 8. 0,350 г красителя:
50
ОН ....,, .X
J:IO.,b
растворяют в 20 мл воды вместе с 2 г мочевины и 2 мл 2 н. раствора углекислого натрия, после чего добавляют 2 мл раствора фиксатора и 4 мл 2 н. натриевой щелочи. В этой ванне красят штанельную ткань 30 мин нри 40- 50°С, отжимают и сушат. Высушенную ткань нагревают 10 мин до 130°С. После мыловки на кипу получается коричневая окраска с хорошей прочностью к стирке.
растворяют в 15 .ил воды, добавляют 1 г мочевины, 1 г хлористого натрия, 3 мл фнксатора, онисаиного в примере 1, и 6 мл 2 н. раствора едкого натра. В этом растворе красят вискозную ткань в течение 10-Л5 лшн прн
100°С и мылуют ее на кипу. Получается винно-красная окраска хорошей стойкости к стирке. Путем дополнительного омеднения тон краски изменяют на ннтенсивный краснофиолетовый также с высокой нрочностью к
П р и м е р 9. 0,439 г красителя:
,
V-растворяют в 15 мл воды в присутствии 1 мл 2н. раствора углекислого натрия. Этим раствором красят вискозную ткаиь в течение 10 мин при 90°С. После охлаждения приливают I,5/i.7 фиксатора, описанного в примере 1, и 2 мл1 и. раствора едкого натра, красят еще 15 м.ин при 20-30°С, отжимают, сушат и фиксируют 10 мин при 130°С. После мыловки на кипу получается темно-синяя окраска с хорошей прочностью к стирке.
Пример 10. Для получения фиксатора к раствору 0,6 моль диэтаноламина в 50 мл воды добавляют 0,2 моль фенола и приливают при комнатной температуре по каплям формалин (0,6 моль СН20). После двухчасового перемешивания при 90°С приливают по каплям при 20°С 0,6 моль диметилсульфата и перемешивают еше 1 час. Получается 220 мл фиксатора, содержаш,его 0,2 моль 2,4,6-грыс(ди-бета-оксиэтиламинометил) - фенол - трис(метометилсульфата). Для фиксации красителя на целлюлозе поступают так же, как в примере 2.
Предмет изобретения
Способ крашения и печатания ткапей из целлюлозных волокон красителями, содержащими аминную группу, в присутствии фиксатора с последуюшей термофиксацией, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества окрашиваемых тканей,, в качестве фиксатора применяют полифункциональное четвертичное аммониевое соединение следующей формулы:
N(K),
ШЪ
где один из заместителей Ri, R2, Ri - гидроксильная группа, остальные два заместителя- водород, алкил; Rs - водород, алкил или -
+ СПо-N(R)3 группа; Ri - алкилы.
