1
Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе четвертичных аммониевых оснований, которые могуг найти применение в качестве выравнивателей для крашения текстильных материалов кислотными и катионными красителями.
Известны относящиеся к разным классам химических соединений выравниватели для крашения кислотными и катионными краснте-лями. В частности, известен выравниватель для крашения кислотными красителями, представляюш,ий собой смесь бензолсульфонатов метилдиэтиламинометильных производных полиоксиэтиленгликолевых зфиров алкилфенолов, где алкил содержит 8- 10 атомов углерода, а полиоксиэтиленгликолевая цепь состоит из 10 - 12 оксиэтиленовых групп.
Известен способ получения четвертичных аммониевых солей диэтиламинометильных производных полиэтиленгликолевых эфиров выеших жирных спиртов взаимодействием полиоксиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов с диэтиламинометилэтиловым эфиром и последующей кватернизацией метиловым эфиром бензолсульфокислоты. Полученные соецинения обладают выравнивающим действием при крашении кислотными и катионными красителями.
Согласно изобретению описывается способ получения четвертичных аммониевых основаНИИ, заключающийся в том, что длинноцепочечные спирты подвергают взаимодействию со смесью окисей этилена и пропилена с последующей обработкой полученных полиоксиалкиленгликолевых эфиров диалкиламинометилалкиловым эфиром и полученный при этом третичный амин далее подвергают кватернизации метиловым эфиром бензолсульфокислоты.
Полиоксиалкиленгликолевая цепь может быть получена при различном соотношении окиси этилена и окиси пропилена, преимущественно 8:2 - 7:3.
Целевые продукты выделяют известными методами.
Предлагаемые соединения превосходят по эффективности известные выравниватели па 40 - 60%.
В примерах везде приводятся весовые части.
Пример 1.
У. В автоклав загружают 187 ч. смеси синтетических первичных жирных спиртов фракции - Ci3 и прибавляют катализатор - 0,6 ч. NaOn. Реактор продувают азотом и нагревают до 130° С. Затем под давлением 1,5 - 2,0 атм и при температуре 130- 140° С прибавляют 410 ч. c,Iecи, содержащей 70% окиси этилена и 30% окиси пропилена. По окончании прибавления смеси окисей алкиленов реакционную массу охлаждают до 80° С, выгружают и фильтруют через слой диатомита. Получают 590 ч. смеси полиоксиалкиленгликолевых эфиров синтетических первичиых спиртов фракции Сю - Ci3 в виде довольио подвижной бесцветной прозрачной жидкости. Температура помутнения 1%-ного водного раствора 50° С.
Б. К 123,4 ч. продукта, полученного по п. А, прибавляют при 160 - 170° С 28,1 ч. диэтиламинометилметилового эфира с такой скоростью, чтобы температура паров отгоняющегося в течение 1,5 - 2ч метилового спирта с некоторой примесью азотсодержащих соединений не превышала 66 - 67° С. Смесь нагревают при 185° С еще 0,5 ч до прекращения погона, охлаждают до 100° С и отгоняют под вакуумом непрореагировавший диэтиламинометилметиловый эфир. Получают 139,5 ч. смеси третичных аминов, содержащих 1,78% аминосоединений (в пересчете на азот). К полученному основанию прибавляют при 50 - 55° С 22,2 ч. диметилсульфата и размешивают в этих условиях 1 ч (к концу реакции рН 5,0). Получают четвертичную аммониевую соль днэтиламинометильного производного полиоксиалкиленгликолевых эфиров смеси спиртов фракции Сю - Cia в виде коричневой довольно подвижной жидкости, уд. вес при 20° С 1,05, вязкость 560 сП, средний мол. вес около 809.
П р и м е р 2.
А. В автоклав загружают 150 ч. тетрадецилового спирта, 0,3 ч. едкого натра и в условиях примера 1 прибавляют 372 ч. смеси, содержащей 70% окиси этилена и 30% окиси пропилена. Получают 522 ч. полиоксиалкиленгликолевого эфира. Подвижная прозрачная жидкость, температура помутнения 1%-ного водного раствора 54° С.
Б. К 75 ч. продукта, полученного по п. А, при 145 - 175° С приливают 17,6 ч. диэтиламинометилметилового эфира в условиях примера 1. ПепрореагирОВавший диэтиламинометилметиловый эфир отгоняют под вакуумом. Получают 80 ч. смеси третичных аминов. Содержание аминосоединений (в пересчете на азот) 0,76%. К 76 ч. основания приливают при 70 - 72° С 7,2 ч. метилового эфира бензолсульфокислоты. Получают 83,2 ч. четвертичной аммониевой соли диэтиламинометильного производного полиоксиалкиленгликолевого эфира тетрадецилового спирта в виде коричневой жидкости, уд. вес. при 20° С 1,045, вязкость 490 сП, средний мол. вес около 1000.
Пример 3.
А. В автоклав загружают 160 ч. тридецилового спирта, 0,5 ч. едкого натра и в условиях примера 1 прибавляют 348 ч. смеси, содержащей 70% окиси этилена и 30% окиси пропилена. Получают 508 ч. полиоксиалкиленгликолевого эфира тридецилового спирта с температурой помутнения 48° С.
Б. К 96 ч. продукта, полученного по п. А, при 145- 170° С приливают 30 ч. диэтиламинометилэтилового эфира в течение 1,5 - 2 ч с такой скоростью, чтобы температура паров отгоняющегося этилового спирта с некоторой примесью азотсодержащих соединений не превыщала 76 - 78° С. Пепрореагировавший диэтиламинометилэтиловый эфир отгоняют под вакуумом. Получают 106,6 ч. смеси третичных аминов. Содержание аминосоединений (в пересчете на азот) 1,43%- К 105 ч. основания
приливают в условиях примера 1 13,5 ч. диметилсульфата. Получают 118,5 ч. четвертичной аммониевой соли диэтиламинометильного производного полиоксиалкиленгликолевого эфира тридецилового спирта в виде коричневой жидкости, уд. вес при 20° С 1,041, вязкость 437 сП, средний мол. вес около 850. П р и м е р 4.
А. В автоклав загружают 106 ч. синтетических первичных спиртов фракции Cis - Cis,
0,55 ч. едкого натра и в условиях примера 1 386 ч. смеси, содержащей 70% окиси этилена и 30% окиси пропилена. Получают 492 ч. полиоксиалкиленгликолевого эфира с температурой помутнения 1%-ного раствора продукта
в 5%-ном NaCi 87° С.
Б. К 121 ч. продукта, полученного по п. А, при 186 - 200° С приливают 14 ч. диэтиламинометилметилового эфира в условиях примера 1. Непрореагировавщий диэтиламинометилметиловый эфир отгоняют под вакуумом. Получают 128 ч. смеси третичных аминов, содержащих 0,65% аминосоединеиий (в пересчете на азот). К 123 ч. основания прибавляют 6,8 ч. диметилсульфата. Получают 129,8 ч.
четвертичной аммониевой соли диэтиламинометильного производного полиоксиалкиленгликолевого эфира смеси спиртов фракции Ci7 - С20 в виде коричневой довольно вязкой жидкости, уд. вес при 20°С 1,032, вязкость 445 сП, средний мол. вес около 1440.
П р и м е р 5.
А. В автоклав загружают 187ч. смеси синтетических первичных жирных спиртов фракЦии Сю - Ci3 и прибавляют катализатор - 0,6 ч. NaOH. Реактор продувают азотом и нагревают до 130° С. Затем под давлением 1,5 - 2,0 ати и при температуре 130-140° С прибавляют 374 ч. смеси, содержащей 80% окиси этилена и 20% окиси пропилена. По окончании прибавления смеси окисей алкиленов реакционную массу охлаждают до 80° С, выгружают и фильтруют через слой диатомита. Получают 555 ч. смеси полиоксиалкиленгликолевых эфиров синтетических первичных жирных спиртов фракции Сю - Cia в виде довольно подвижной слабо окрашенной жидкости, температура помутнения 1%-ного водного раствора продукта 51° С.
Б. К 123 ч. продукта, полученного по п. А, прибавляют при 170 - 180° С 25,8 г диэтиламинометилметилового эфира в условиях, приведенных в примере 1. Смесь нагревают при 188° С еще 20 мин до прекращения погона, охлаждают до 100° С и отгоняют под вакуумом
непрореагировавший диэтиламинометилметиловый эфир. Получают 140,9 г смеси третичных аминов, содержащих 1,94% аминосоединений (в пересчете на азот). К полученному основанию прибавляют при 50 - 55° С 24,1 г диметилсульфата и размешивают в этих условиях 1 ч (к концу реакции рН 5,0). Получают четвертичную аммониевую соль диатиламинометильного производного .полиоксиалкиленгликолевых эфиров смеси спиртов фракции Сю - Ci3 в виде красно-коричневой, довольно подвижной жидкости, уд. вес при 20° С 1,046, вязкость 556 сП, средний мол. вес 773. Преимуш,сством данного способа является также и то, что полиоксиалкиленгликовые эфиры высших жирных спиртов, на основе которых получают новые соединения, разлагаются
в сточных водах при биохимическом методе очистки более, чем на 90%.
Формула изобретения
1.Способ получения четвертичных аммониевых оснований, отличающийся тем, что длинноцепочечные спирты подвергают взаимодействию со смесью окиси этилена и окиси пропилена с последующей обработкой полученного продукта диалкиламинометилалкиловым эфиром и образующийся при этом третичный амин нодвергают кватернизации метиловым эфиром бензолсульфокислоты с последующим выделением целевого продукта известным методом.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что берут смесь окиси этилена и окиси пропилена с соотношением 7:3 - 8:2.
