Данное изобретение относится к области получения красителей, окрашивающих хлопчатобумажное и штапельное волокно от оранжевого до рубинового цветов.
Известен способ получения активных азокрасителей путем сочетания диазосоставляюш,ей ароматических аминосульфокислот с азосоставляющей и конденсации с цианурхлоридом.
Предлагается способ, в котором, с целью расширения ассортимента активных азокрасителей, в качестве азосоставляюш,их используют соединения общей формулы:
ОН
RHN
SOjH
где R-Н,СОСНз.
При R-СОСНз полученные красители дополнительно подвергают гидролизу.
Пример 1. Раствор 1,25 г 100%-ной 7-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в 5,2 мл 1 н. раствора соды, 40 мл воды и 2 мл 1о/о-ного раствора препарата ОС-20 обрабатывают при О-1°С 1,2 г 98| /о-ного хлористого цианура. Для этого реакционную массу перемешивают полчаса при рН около 2, а затем приливают
I н. раствор соды до установления рН 4-4,5. Через 30 мин после прекращения изменения рН приливают суспензию 1-диазобензол-2сульфокислоты, приготовленную диазотированием 0,9 г 10о/о-ной ортаниловой кислоты. Сочетание ведут при 3-5°С, прибавляя 1 н. раствор соды в количестве, нужном для поддержания рН 6,0-6,5. Краситель осаждают прибавлением сначала 6 г поваренной соли, а
затем смеси 1 г монокалийфосфата с 0,9 г динатрийфосфата. Активный азокраситель после фильтрации промывают холодным ацетоном; промытый порошок затирают со смесью 0,15 г монокалийфосфата и 0,08 г динатрийфосфата. Выход сухого красителя 2,2 г, содержание азосоединения 48% (мол. вес 615). Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в оранжевый цвет с красноватым оттенком, степень фиксации хорошая; окраски обладают
высокой устойчивостью к действию мыльного раствора при 40 и 100°С и к поту.
Пример 2. В условиях примера 1 конденсируют 3,6 г lOOo/0-ной 6-амино-2-нафтол-4сульфокислоты с 3,38 г 9%-кого хлористого
цианура, полученное ацильное производное сочетают с 1-диазобензол-2-сульфокислотой. Для получения диазосоединения исходят из 2,56 г 100%-ной ортаниловой кислоты. Выход сухого активного красителя 12,3 г, содержасйтель окрашивает хлопчатобумажную ткань в красный цвет. Примерз. К раствору 2,54 г 100%-ной 7-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в 50 мл воды, содержащему 4,6 г кальцинированной соды, приливают при О-2°С суспензию 1-диазобензол-2-сульфокислоты. Для получения последней 1,78 Z 100%-ной ортаниловой кислоты дназотирзют обычным способом. После исчезновения диазосоединения в пробе понижают рН раствора до 7,5, приливая соляную кислоту, и при 60°С осаждают краситель добавлением 23% (от объема реагентов) поваренной соли. Получают 15-16 г пасты с содержанием азосоединений около 23о/о (мол. вес 467). Для приготовления активного красителя раствориют 9 г 29,6%-ной пасты продукта сочетания в 120 мл воды, приливают 6 мл 1о/о-ного раствора препарата ОС-20 и вносят при О-2°С 1,3 г 980/о-ного цианурхлорида, после чего размешивают при той же температуре и рН 6,5, приливая по мере надобности 1 н. раствор соды.. По окончании реакции, что видно по прекращению изменения рН, дают выдержку 30 мин, фильтруют от избыточного цианурхлорида и, сохраняя температуру О-2°С, высаливают добавлением 15о/о (от объема реагентов) поваренной соли. Полученную после фильтрации пасту затирают со смесью 0,2 г монокалийфосфата и 0,1 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 70°С. Вес сухого активного красителя 4 г, содержание около 60о/о. Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в оранжевый цвет с красноватым оттенком; по оттенку краситель несколько желтее, чем краситель в примере 1. Степень фиксации красителя на ткани хорошая. Окраска устойчива к действию мыльного раствора при 40 и 100°Си к поту. Пример 4. К раствору 2,5 г ЮО /о-ной 7амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в 12 /«л 1 н. раствора соды приливают 2 мл уксусного ангидрида, полученный раствор через час нейтрализуют 250/о-ным раствором аммиака и добавляют при 2°С суспензию 1-диазобензол-2сульфокислоты. Диазосоединение готовят из 1,7 г в lOOo/0-ной ортаниловой кислоты обычным способом и придают его течение 40 мин, приливая по мере надобности 25%-ный раствор аммиака для поддержания рН 8,0. По окончании сочетания (прекращение изменения рП, исчезновение диазосоединения в пробе) реакционную массу (объем при 80 жл) кипятят с 16 мл концентрированной соляной кислоты в течение 3 час. Суспензию образовавшегося аминоазокрасителя охлаждают до 5°С и фильтруют. Получают 3,5 г красителя с содержанием 92% (мол. вес 423), выход 100%-ного вещества 77% от теоретического количества в расчете на ортаниловую кислоту. При хроК1атографнровании как раствора после гидролиза, так и выделенного красителя (радиальная хроматограмма, проявление 1 н. раствором соды) обнаружена только одна красная кольцевая зона с рН 0,37. Для получения активного красителя 1,9 г 920/0 аминоазосоединения растворяют в 50 мл воды, добавляя соды до установления рН 7,0, охлаждают раствор до О-2°С и приливают к нему раствор 0,9 г 98%-ного хлористого цианура в 9 мл ацетона, удерживая рН 6,5 прибавлением раствора соды. По окончании изменения рН и 20-минутной выдержки отфильтровывают избыточный цианурхлорид и выделяют ацильное производное, осаждая его при О-3°С поваренной солью (lOVo от объема реагентов), Получают 8,8-9 г оранжево-красной пасты, которую затирают со смесью 0,9 г монокалийфосфата с 0,5 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 70°С. Выход сухого красителя 4,2-4,4 г, содержание азосоединения 52о/о, выход 85-900/0 от теоретического, считая на 100%-ный аминоазокраситель. В образце с концентрацией активного красителя 51,71% найдено активного хлора 5,72%. Ci9HioN6Cl2O7S2Na2. Вычислено (в расчете на технический краситель) хлора 5,96%. Краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в оранжевый цвет с красноватым оттенком, степень фиксации хорошая; окраски обладают высокой устойчивостью к действию мыльного раствора при 40 и 100°С и к поту. Пример 5. К раствору 1,4 г 100%-ной 7амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в 6 л«л 1 н. раствора соды приливают 1,2 мл уксусного ангидрида и через час 1 н. раствор соды до установления рН 7. К полученному раствору при 0°С приливают раствор диазосоединения, приготовленный диазотированием 1,33 г 100%ной 4-толуидин-2,5-дисульфокислоты. Прибавляя 1 н. раствор соды, поднимают рН реакционной массы до 8 и перемешивают при О-2°С до исчезновения диазосоединения Затем к раствору (объем 64 м.л} приливают 10 мл концентрированной соляной кислоты и смесь кипятят 2,5 час. Полученную суспензию аминоазокрасителя переводят в раствор, добавляя соду до рН 7, и высаливают поваренной солью ( от объема реагентов). Получают 5,7- 6,0 г 38%-ной пасты аминоазосоединения (мол. вес 593), что составляет в расчете на 4-толуидин-2,5-дисульфокислоту 75-80о/о (считая на 100%-ный аминоазокраситель). Аминоазокраситель конденсируют с хлористым циануром в условиях примера 6. Р1з 5,4 г 38о/оной пасты аминоазокрасителя получают 11 - 12 г 18%-ного (мол. вес 731) сухого активного красителя, содержащего также смесь 0,5 г
Краситель окрай1ивает хлопчатобумажные ткани в оранжевый цвет с красноватым оттенком, близок к красителю примера 1.
Пример 6. Аминоазокраситель из 1-диазо4-толуол-2,5-дисульфокислоты (0,005 моль) и 6ацетиламино-2-нафтол-4-сульфокислоты (0,006 моль) гидролизуют и затем высаливают в условиях примера 2. Получают 6,5-7,0 г 40о/о пасты (мол. вес 583), что отвечает выходу 90- 95% от теоретического, считая на 100%-ный аминоазокраситель и в расчете на использованное диазосоединение. Для получения активного красителя 6,5 г 40о/о-ной пасты аминоазосоединения растворяют в 140 мл воды и 8 мл 1%-ного раствора препарата ОС-20 и конденсируют при О-2°С с 1 г 98Э/0-НОГО цианурхлорида, прибавляя 1 н. раствор соды для поддерживания рН 6,5.
Активный краситель высаливают после фильтрации от избыточного цианурхлорида добавкой поваренной соли (22% от объема реагентов). Осадок затирают со смесью 0,6 г монокалийфосфата и 0,3 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 70°С. Получают 6-6,5 г сухого красителя с содержанием азосоединения около 38% (мол. вес 731), т. е. 70-80о/о от теоретического, считая на аминоазокраситель. Краситель окрашивает хлопчатобумажное волокно в красно-фиолетовый цвет; окраски обладают хорошей устойчивостью к действию мыльного раствора при 40 и 100°С и к поту.
Пример 7. К раствору 2,63 г 100%-ной 7-амино-2-нафтол-4-сульфокислотыв 15 мл 1 н. раствора соды приливают 2 мл уксусного ангидрида и через час 25%-ный раствор аммиака до нейтрализации. К полученному раствору при 0°С приливают суспензию диазосоединения, приготовленную диазотированием 2,03 г 100%-ной 4-аминоанизол-2-сульфокислоты. Прибавляя 250/о-ный раствор аммиака, повышают рН реакционной массы до 85 и перемешивают при О-2°С до исчезновения диазосоединения. Затем к раствору (объем 66 мл) приливают 13 мл концентрированной соляной кислоты и смесь кипятят 2 час. Выпавший аминоазокраситель фильтруют и сушат в вакууме. Получают 5,5 г сухого красителя с содержанием 63% (мол. вес. 453), что составляет в расчете на 4-аминоанизол-2-сульфокислоту 700/0 (считая на 100%-ное аминоазосоединение). Для получения активного красителя 1,54 г 100%-ного аминоазосоединения растворяют в 500 мл воды и при О-2°С и рП 7,5 приливают раствор 0,8 г 98о/о-ного цианурхлорида в 8 мл ацетона, удерживая рН 6,5 прибавлением раствора соды. По окончании изменения рН и 30-минутной выдержки отфильтровывают избыточный цианурхлорид и выделяют ацильное производное, осаждая его при О-2°С поваренной солью (25о/о от объема реагентов). Получают 12-14 г пасты, которую затирают с 1,3 г монокалийфосфата и 0,7 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при . Выход сухого красителя 6-6,5 г, содержание азосоёдинения 27о/о, выход 76-82% от теоретического, считая на 100%-ный аминоазокраситель. Краситель окрашивает хлопчатобумажную
ткань в красный цвет, имеет хорошую степень фиксации и хорошую устойчивость окрасок к мокрым обработкам (действию мыльного раствора при 40 и 100°С и к поту). Пример 8. К раствору 1,26 г 100%-ной 7амино-2-нафтол-4-сульфокислоты ъ 17 мл воды и 6 мл 1 н. раствора соды приливают 1 мл уксусного ангидрида и через час - раствор соды до установления рН 7,0. Диазотируют 1,61 г 100%-ной амино-Ц-кислоты обычным
способом и диазосоединение придают в раствор азосоставляющей при О-2°С и рН 8,0- 8,5. Для поддержания рП пользуются 1 н. раствором соды. По окончании сочетания (постоянство рН, отсутствие диазосоединения в
пробе) реакционную массу нагревают, переводя в раствор (объем раствора при 60°С 110 мл), и кипятят 3 час с 27 мл концентрированной соляной кислоты. Затем реакционную массу охлаждают, нейтрализуют содой и
осаждают аминоазосоединение придачей поваренной соли (15% от объема реагентов). Получают 6,3 г пасты красителя содержанием 35,650/0 (мол. вес 619), что отвечает выходу 60%, считая на диазосоединение. Для получения активного красителя 4 г 36,65%-ной пасты аминосоединения растворяют в 40 мл воды и 4 мл 1%-ного раствора препарата ОС-20 и конденсируют с 0,5 г 98%-него цианурхлорида. Для этого к раствору приливают 1 н.
раствор соды с тем, чтобы поддержать рП среды 6-6,5 (температура О-2°С). После прекраш ения изменения рН массу выдерживают при О-2°С 30 мин и отфильтровывают избыточный цианурхлорид. Активный краситель осаждают из фильтрата при 0°С высаливанием (20% поваренной соли от объема реагентов). Активный краситель после фильтрации затирают со смесью 0,5 г монокалийфосфата и 0,25 г динатрийфосфата и сушат в
вакууме при 70°С. Получают 5,9 г активного красителя с концентрацией 25% (мол. вес755), что соответствует выходу 84о/оКраситель окрашивает хлопчатобумажную и штапельную ткань в розовый цвет.
Пример 9. Азосочетание 2-диазонафталин-4,8-дисульфокислоты с 6-N-aцeтилaминo2-нафтол-4-сульфокислотой, гидролиз образующегося N-ацетиламиноазосоединения и выделение аминоазокрасителя проводят при молярных соотношениях и в условиях примера 8. Получают 6,9 г 34,53о/о-ного (мол. вес 619) аминоазокрасителя. Конденсацию с цианурхлоридом, выделение и сушку активного красителя осуществляют так же, как в примере
8, и при этом из 2 г ЮО /о-ного аминоазосоединения получают 6,6 г сухого активного азокрасителя с концентрацией 33% (мол. вес 755), что соответствует выходу SlVoКраситель окрашивает хлопчатобумал ную
Крашение хлопчатобумажного и вискозного волокна предлагаемыми красителями проводят при температуре 40°С в присутствии поваренной соли и кальцинированной соды.
Предмет изобретения
1. Способ получения активных азокрасителей путем сочетания диазосоставляющей ароматических аминосульфокислот с азосоставляющей и конденсации с цианурхлоридом, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента активных азокрасителей, в качестве азосоставляющих применяют соединений формулы:
RHN
SOjH
где R-Н, СОСНз.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученные красители при R-СОСНз дополнительно гидролизуют.
