СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛГЕКСАНОЛА' Советский патент 1969 года по МПК C07C31/125 C07C29/16 

Изобретение относится к способу получения 3-метилгексанола, который может найти применение в качестве компонентов пластификаторов полихлорвиниловых смол.

Известен способ получения 2-этилгексанола методом оксосинтеза пропилена с выделением изомасляного альдегида, конденсацией оставшегося н-масляного альдегида до 2-этил-гексаналя и гидрированием его до 2-этилгексанола.

С целью повышения чистоты целевого продукта, а также для увеличения селективности процесса предложен способ получения 3-метилгексанола методом оксосинтеза 2-метилпентена-1 в присутствии кобальтовых или родиевых катализаторов при температуре 100- 180° С и давлении 200-300 атм с последуюш;им гидрированием промежуточного продукта в присутствии катализаторов гидрирования и выделением конечного продукта известными приемами.

Пример 1.

В автоклав из нержавеющей

350 мл загрул ают 100 г 2-местали емкостью

0,6 г дикобальтоктакарбонила тилпентена-1 и (0,2 г кобальта клав вставляют нательную печь кой с буферной ся синтез-газ и

В автоклаве поддерживают давление синтезгаза 300 ат. За ходом реакции следят по поглощению газа - падению давления в автоклаве. Через 2 час реакция прекращается, автоклав охлаждают и разгружают.

Далее проводят сернокислотную декобальтизацию продукта, для чего к реакционной смеси при 45° С, перемешивая, добавляют смесь серной кислоты, перекиси .водорода и воды. После отделения водного слоя содержание кобальта в продукте составляет , менее 0,0007 %, непредельных 15%, что соответствует 80Vo-HOMy превращению олефина, альдегидов 80%.

По хроматограмме в смеси альдегидов содержится 86% 3-метилгексанала.

Декобальтизованный продукт подвергают гидрированию водородом ,на колонке с никельхромовым катализатором при 180° С. Полученный таким образом гидрогенизат разделяют на вакуум-ректификационной колонке с погоноразделительной способностью 25 теоретических тарелок. При этом выделяют 90 г

фракции с т. кип. 84° С (23 мм рт. ст.).

Таким образом, выход З-метилгексанола 81,5% от теории на прореагировавший олефин.

Пример 2. 3-Метилгексанол получают на проточной установке по «триадной схеме; кобальтизадия - гидроформилирование - декобальтизация, гидрирование продукта ведут также на проточной установке под давлением.

Карбонилы кобальта вводят в исходный 2метилпентен-1 пропусканием последнего через реактор, наполненный пемзой с нанесенным на нее кобальтом, под давлением синтез-газа. После разбавления 2-метилпентена-1 концентрация кобальта в исходном сырье для гидроформилирования составляет 0,2 вес. %. Температура в реакторе гндроформилирования 120-160° С, давление синтез-газа 280 атм. скорость подачи жидкого сырья 0,5 .

После отделения газа от жидкости в сепараторе продукт гидроформилирования подают в реактор декобальтизации. Температура декобальтизации 180° С, давление водорода 290 ати, скорость подачи жидкого продукта 1 . Содержание кобальта в продукте после декобальтизации 0,0005 вес. %, непредельных 12 вес. %.

В реакторе гидрирования поддерживаю температуру 180-185° С, давление водорода 285 ати; скорость подачи продукта 1 час-. Полученный гидрогенизат подвергают ректификации на той же колонке, что и в примере 1.

На гидроформилирование подают 2,7г2-метилпентена-1, из гидрогенизата выделяют

2,48 г З-метилгексанола, что соответствует выходу на превращенный олефин 85% от теории.

Пример 3. Гидроформилирование 2-метилпентена-1 проводят так же, как в примере 1, но вместо карбонилов кобальта загружают родий на асбесте из расчета 0,0006 вес.% родия в реакционной смеси. Температура реакции 110° С. После гидрирования из гидрогенизата выделяют ректификацией 97 г З-метилгексанола, что соответствует выходу на превращенный 2-метилпентен-1 88% от теории.

Предмет изобретения

Способ получения З-метилгексанола методом оксосинтеза в присутствии кобальтовых или родиевых катализаторов при температуре 100-180° С и давлении 200-300 атм с последующим гидрированием промежуточного продукта в присутствии катализаторов гидрирования и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с щелью улучшения чистоты колечного продукта и увеличения селективности процесса, оксосинтезу подвергают 2-метилпентен-1.