СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДА Советский патент 1969 года по МПК C07C317/04 C07C315/02 

1 ,

Известен способ иолучеиия диметилсульфоксида (ДМСО) окислением диметилсульфида (ДМС) перекисью водорода. Диметилсульфид предварительно подвергают щелочной очистке. Однако она не обеспечивает полное удаление меркаптана и конечный продукт - диметилсульфоксид обладает резким специфическим запахом. Щелочные добавки замедляют окисление диметилсульфида.

С целью интенсификации процесса и улучшения качества диметилсульфоксида по предложенному способу Диметилсульфид предварительно обрабатывают кондеитрированиой серной кислотой в количестве 10-20 об. % до тех лОр, иока содержание двуокиси серы 1ВД1Иметилсульфиде не составит 4-11 г/л. Затем Диметилсульфид, содержащий двуокись серы, окисляют 30%-ной перекисью водорода в аппарате с мешалкой и охлаждением. Полученный раствор содержит 40% диметилсульфоксида, 59% воды и небольшое количество сериой кислоты.

Нейтрализацию проводят немедленно, для этого лучше применять водный раствор едкого натра (250-500 г/л}. Нейтрализацию ведут точно до рН 7,5.

ских тарелок), контролируя процесс по показателям преломления. Ректификацию водного ДМСО ведут в вакууме 650-720 мм рт. ст. при максимальной флегме. В случае, если ректификация плохо иалажеиа, показатель ректификата будет медленно расти с 1,333 до 1,395. В этом случае рекомендуется фракцию с 1,35 до 1,39 возвращать в емкость с водным ДМСО. При точной ректификации наблюдают резкий

скачок показателя с 1,334 до 1,46 и выше. При этом иодачу воды на холодильники нужно уменьшить из-за возможности замерзания рек20

тификата По 1,478.

Отгонку чистого ДМСО желательно вести Г1ри температуре куба 60-70°С, что соответствует вакууму около 10 Л1м рт. ст. Ректификат ДМСО пропускают через сухую колонку с окисью алюминия для хроматографии или настаивают над АЬОз.

Для з-даления иоследиих следов воды необходимо перегнать его над в вакууме 2- 4 мм рт. ст. при температуре куба 50-60°С и храиить в герметически закрытом сосуде.

Пример 1. Из 180 .д бочки с головной фракцией, полученной при очистке сульфатного скипидара и отобранной при температуре иа дефлегматоре 25-100°С, берут 3 л. 2,1 л. Полученный концентрат диметилсульфида обработан в два нриема по 105 мл серной кислоты уд. веса 1,84. После интенсивного неремешивания и взбалтывания верхний слой диметилсульфида окрасился в желтый цвет (выделение SOa). Выход ДМС после обработки H2S04 1900 М.Л. Полученный ДМС перегнан на ректификационной колонке с отбором фракции 33-40°С. Выход ректификата 1800 мл. Содержание SOj 11,2 г/л. ДМС окисляют в аппарате с мещалкой и обратным холодильником равным объемом пергидроля. Получают 3550 мл водного раствора ДМСО (50 мл ДМС не вступило в реакцию и осталось в виде масляного слоя на поверхности ДМСО). Раствор после отделения ДМС .нейтрализован водным едким натром (250 г/л до рП 7,5) и перегнан ла 1 м ректификационной колонке мощностью 20 теоретических тарелок в вакууме водоструйного насоса (710-690 мм рт. ст.). Получают 1020 мл ДМСО по 1,478 или 58% от исходного ДМС. Показатели ДМСО соответствуют литературным данным, продукт не имеет запаха. Пример 2. 3 л фракции ДМС, кипящей в пределах 35-40°С, обрабатывают в два приема 500 мл серной кислоты уд. веса 1,84. Отделяют 920 мл обработанной кислоты и получают 2560 мл ДМС, насыщенного SO2. Полученный ДМС (без повторной разгонки, а только после отстаивания в течение 12 час) подвергают окислению равным объемом пергидроля. Выход водного ДМСО 5,1 л. .После нейтрализации раствор профильтровывают через фильтр из пористого стекла № 1 и подвергают ректификации. Выход ДМСО по ДМС 65,2%. Все показатели ДМСО соответствуют литературным данным. Продукт бесцветный и без запаха. Предмет изобретения Способ получения диметилсульфоксида окислением диметилсульфида перекисью водорода, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и улучшения качества целевого продукта, диметилсульфид предварительно обрабатывают концентрированной серной кислотой, взятой в количестве 10- 20 об. о/ц, до содержания двуок1иси серы в нем 4-11 г/л.